Практикум по неорганической химии - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

26
Замена одного оксо-лиганда (
2
O
−
) в сульфате на тио-лиганд
1
(
2
S
−
) резко из-
меняет многие его свойства:
1) Тиосульфат натрия, в отличие от его сульфата, проявляет
восстанови-
тельную
активность, причем, глубина протекания реакции зависит от силы окисли-
теля (хлор окисляет его до сульфата, а иод или Fe(III) – до тетратионата) [24].
2) За счет наличия S
-2
тиосульфат-ионы проявляют явно выраженные ком-
плексующие
свойства, поэтому
322
OSNa используется, например, в фотографии в
качестве фиксажа – удаляет AgГ (не восстановленный до
0
Ag при проявлении), за
счет образования ]OAgS[Na
32
и ])OS(Ag[Na
2323
. И с
+3
Fe тиосульфат образует КС
(фиолетового цвета), который, однако, тут же разлагается из-за окисляющего дейст-
вия Fe(III) по отношению к
2
S
−
.
3) Сульфат натрия термостоек (даже плавится без разложения), а
322
OSNa при
нагревании
дисмутирует с образованием
n2
SNa
и
42
SONa
.
При подкислении тиосульфата получается неустойчивый (в
отличие от
42
SOH
) продукт
322
OSH, распадающийся в эфире
с образованием
SH
2
и
42
SOH
, а в водной среде – на
2
SO
,
OH
2
и S. В последнем случае в зависимости от концентра-
ции реагентов формируется или
желтая сера (
8
S) или
аморфная ее модификация
белого цвета
2
. Вследствие неус-
тойчивости
322
OSH малорастворимый в воде тиосульфат ба-
рия
3
в кислотах растворяется (в отличие от его сульфата),
но при этом образуется осадок серы.
Можно синтезировать также
полные тиосоли, которые не содержат оксо-
лигандов, например,
424
MoS)NH( (ярко-красные кристаллы, растворимы в воде). При
подкислении эта соль разрушается за счет образования сероводорода и осадка
3
MoS
(бурого цвета). Для хрома(VI) вследствие его высокой
окисляющей активности, в
отличие от Mo(VI), подобные соединения не получены.
Аналогично и с
пероксо-лигандами (которые, как и тио-лиганды, могут про-
являть
восстановительные свойства) Mo(VI) тоже образует устойчивые комплек-
сы (красного цвета), а соединения Cr(VI), в частности, надхромовая кислота
62
CrOH
(голубого цвета) – рис. 8, в воде
разлагаются по типу внутримолекулярной ОВР с
образование
2
O и Cr(III).
Однако в
неводной среде, например в амиловом спирте или в эфире, перок-
сосоединения Cr(VI) устойчивы. (Стабилизация происходит за счет того, что
вместо
воды в ассоциат OHCrO
25
⋅ встраивается молекула неводного растворителя.)
1
«Тион» – греческое название серы.
2
Реакция образования аморфной, а значит, более активной серы (по сравнению с кристаллической) использует-
ся для лечения кожных заболеваний, в частности, чесотки – убиваются клещи, ее вызывающие. При лечении ко-
жу смачивают раствором Na
2
S
2
O
3
, а потом – разбавленной HCl.
3
Малорастворимы в воде также тиосульфаты Pb(II), Ag(I) и Tl(I).
Рис. 8. Графическая
формула надхромовой
кислоты H
2
CrO
6
OOO
OHCrO
O
2

Страницы