Практикум по неорганической химии. Николаева Р.Б - 71 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

71
ГИДРОЛИЗ СОЛЕЙ
Гидролиз – обменное взаимодействие ионов соли с молекулами воды – про-
текает в заметной степени, если в результате этого взаимодействия получается хотя
бы одно
слабодиссоциирующее вещество (кислота или основание). Если оба об-
разующихся электролита (и кислота, и основание) слабые, то гидролиз идет гораздо
глубже. Это видно, в частности, по расчетной формуле константы гидролиза [8]:
.оснтык
в
г
KК
K
K
⋅
=
−
,
1
где
тык
K
−
и
.осн
K – константы диссоциации слабых кислот и оснований, являющихся
продуктами гидролиза. Очевидно, чем меньше значения
тык
K
−
и
.осн
K , тем больше ве-
личина
г
K , и значит, в большей степени идет гидролиз.
Степень гидролиза (
г
α ) равна отношению количества соли, находящейся в
растворе в гидролизованном состоянии, к общему ее количеству.
Если при гидролизе происходит изменение рН среды (чаще это так), то на ве-
личину
г
α влияет добавление кислоты или щелочи в соответствии с принципом Ле
Шателье. А снижение концентрации раствора, как правило, усиливает гидролиз, ес-
ли он идет только по катиону или только по аниону [8].
Если гидролиз соли, образованной
многозарядным катионом или анионом,
протекает обратимо, то первая ступень гидролиза идет в значительно большей сте-
пени, чем вторая (и тем более, чем третья [8]). Поэтому продуктами гидролиза яв-
ляются соответствующие оснóвные или кислые соли (а не основания и кислоты):
HClCl)OH(AlOHAlCl
223
+⇔+ ,
HClCl)OH(AlCl)OH(Al
22
+⇔
,
NaOHNaHCOOHCONa
3232
+⇔+ .
Способствует более полному протеканию гидролиза вывод продуктов из сфе-
ры реакции в виде осадка или газа или (тем более!) в виде и того, и другого. В по-
следнем случае гидролиз может протекать
необратимо, и тогда все ступени гидро-
лиза идут практически в одинаковой степени и поэтому записываются
суммарным
уравнением. Например, соль
32
SAl не существует в водных растворах, т.к. подверга-
ется необратимому гидролизу, т.е. практически происходит переосаждение (условия
его осуществления – см. выше):
↑
↓
+→+ SH3)OH(Al2OH6SAl
23232
.
То же наблюдается при гидролизе солей:
332
)CO(Al ,
32
SCr
,
332
)CO(Cr , в ре-
шетке которых связи менее прочны, чем в соответствующих гидроксидах. Напротив,
сульфид висмута(III) гидролизу не подвергается, т.к. равновесная активность ионов
1
Если гидролиз идет только по катиону (или только по аниону), то в знаменатель подставляем только
K
d
слабого электролита, образующегося при гидролизе.

Страницы