Практикум по неорганической химии. Николаева Р.Б - 73 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

73
5. Поскольку молекулы HCN образуются практически в том же количестве, что
и
−
OH -ионы, то имеем: X]OH[]HCN[ ==
−
моль/л. Концентрация
−
CN определяется
диссоциацией соли по уравнению (8), и т.к. диссоциация идет практически нацело,
то 1,0]CN[ =
−
моль/л.
Однако из-за гидролиза часть этих ионов присутствует в растворе в виде мо-
лекул HCN. Причем для образования Х моль/л HCN затрачивается Х моль/л
−
CN в со-
ответствии с уравнением (9). Следовательно, равновесная концентрация
−
CN будет
равна
)X1,0( −
моль/л.
Значение
г
K определяем по формуле:
51014
HCNwг
103,1109,7/10K/KK
−−−
⋅=⋅== .
6. Подставляя найденные значения и обозначения в выражение (10) получим:
1,0/X)X1,0/(XX103,1
25
≈−⋅=⋅
−
(величиной Х как слагаемым пренебрегаем
1
). От-
куда:
]OH[л/моль1014,1103.1X
36 −−−
=⋅=⋅= . Значит:
6,116,03141014,1lg14pH
3
=+−=⋅+=
−
,
%14,11,0/1014,1
3
г
=⋅=α
−
.
Аналогично проводятся расчеты для раствора соли слабого основания, напри-
мер, NH
4
Cl.
Рассмотрим, более сложный расчет
2
значений рН и
г
α
для соли слабого осно-
вания и слабой кислоты на примере 0,3М (NH
4
)
2
S, используя ту же методику реше-
ния.
1. При растворении данной соли протекают следующие процессы:
а)
−+
+→
2
424
SNH2S)NH( (необратимо), (11)
б)
−+−+
++⋅⇔++ HSNHOHNHOHSNH2
4232
2
4
или
−−+
+⋅⇔++ HSOHNHOHSNH
232
2
4
(обратимо). (12)
(Это первая ступень гидролиза, вторая ступень идет в значительно меньшей степени
и ею при расчетах пренебрегаем),
в)
−+
+⇔⋅ OHNHOHNH
423
(обратимо) (13)
5
d
108,1K
−
⋅= ,
г)
−+−
+⇔
2
SHHS
(обратимо) (14)
13
d
103,1K
−
⋅= .
2. Из сравнения значений
d
K для OHNH
23
⋅
и
−
HS
видно, что диссоциация
гидрата аммиака с образованием
−
OH -ионов протекает в большей степени, чем дис-
1
Напоминаем: если после решения задачи окажется, что значение X сопоставимо с другим слагае-
мым, то нужно решить задачу заново, но уже не пренебрегая величиной X как слагаемым.
2
С целью упрощения расчет проведем без учета коэффициентов активности, что является при данной
концентрации раствора соли очень грубым приближением.

Страницы