Практикум по неорганической химии. Николаева Р.Б - 72 стр.

UptoLike

72
+3
Bi в растворе над осадком сульфида висмута(III) значительно меньше, чем над его
гидроксидом (т.е. переосаждение невозможно).
Иногда гидролиз идет практически необратимо до промежуточного продукта,
если последний достаточно малорастворим. Например, в случае хлорида сурьмы(III)
или висмута(III) протекают следующие реакции:
+++
++ HMOHOHM
2
2
3
,
++
+++ HCl)OH(MClOHMOH
22
2
,
затем:
OHMOClCl)OH(M
22
+
.
т.е. продукт второй ступени гидролиза образует осадок и третья ступень практиче-
ски не идет.
При повышении температуры за счет значительного роста значения
в
K растет
и величина
г
K , то есть гидролиз (эндопроцесс) протекает глубже (в соответствии с
принципом Ле Шателье). Например, степень гидролиза хлорида хрома(III) при 20
0
С
не превышает 5%, а при 80
0
С составляет более 30%.
Рассмотрим на конкретном примере, как рассчитать значение
г
α и рН
раствора
соли слабой кислоты, т.е. гидролизующейся по аниону, например, 0,1М КСN. Расчет
проведем по методике решения задач, изложенной выше:
1. При растворении KCN в воде протекают следующие процессы:
+
+ CNKKCN (необратимо), (8)
++ OHHCNOHCN
2
(обратимо). (9)
2. Как следует из уравнения (9), при гидролизе данной соли образуется ще-
лочная среда, поэтому значение рН рассчитываем по формуле:
]OHlg[14pH
+= .
Количество соли, находящейся в растворе в гидролизованном состоянии, в со-
ответствии с уравнением (9) равно количеству образовавшихся гидроксид-ионов, по-
этому:
1,0
]OH[
C
]OH[
соли
г
==α .
3. Итак, для решения задачи надо найти ]OH[
. Обозначим ее через Х моль/л.
4. Ионы
OH получаются (в основном) в результате гидролиза (9), значит, их
концентрацию нужно находить из выражения константы гидролиза:
]CN[
]OH[]HCN[
K
г
=
. (10)