Практикум по неорганической химии. Николаева Р.Б - 74 стр.

UptoLike

74
социация гидросульфид-ионов с образованием
+
H , поэтому среда будет щелочная и
рН рассчитываем по формуле: ]OHlg[14pH
+= .
Поскольку количество соли, находящееся в растворе в гидролизованном со-
стоянии, равно в соответствии с уравнением (12) количеству OHNH
23
(или
HS ),
то:
3,0/)OHNH(C
23г
=α .
1
3. Для решения задачи нужно определить ]OH[
и )OHNH(C
23
. Обозначим их
через Х и Y моль/л, соответственно.
4. Ионы
OH образуются (в основном) при диссоциации по уравнению (13),
поэтому найдем их концентрацию из выражения константы диссоциации:
]OHNH/[]OH][NH[K
234d
=
+
. (15)
Молекулы OHNH
23
появляются в растворе в результате реакции гидроли-
за (12), следовательно, их концентрация определяется (в основном) константой гид-
ролиза:
]S][NH/[]HS][OHNH[K
2
423г
+
=
. (16)
5. Ионы аммония образуются при диссоциации
S)NH(
24
(нацело) по реакции
(11) в количестве, равном 0,6 моль/л. Однако, в соответствии с уравнением (12), для
получения Y моль/л OHNH
23
требуется Y моль/л
+
4
NH и, таким образом, в негидро-
лизованном состоянии должно находиться
)Y6,0(
моль/л
+
4
NH ; но в результате ре-
акции (13) имеем дополнительно Х моль/л
+
4
NH (то есть, столько же, сколько
OH
-
ионов). Следовательно, равновесная )XY6,0(]NH[
4
+=
+
моль/л, а
XY]OHNH[
23
= .
В соответствии с уравнением (12) ионы
HS
образуются в том же количестве,
что и молекулы OHNH
23
, т.е. Y моль/л. При диссоциации нацело 0,3 моль/л исход-
ной соли по уравнению (11) получается 0,3 моль/л сульфид-ионов, но для образова-
ния Y моль/л
HS
расходуется Y моль/л
2
S , значит, в растворе должно присутство-
вать )Y3,0( моль/л
2
S
. Однако при диссоциации
HS
по уравнению (14) дополни-
тельно образуются ионы
2
S в количестве, которое обозначим через Z. И тогда
ZY3,0]S[
2
+=
, а ZY]HS[ =
. Значение
г
K
рассчитываем по формуле:
3
135
14
d23d
w
г
103.4
103.1108.1
10
)HS(K)OHNH(K
K
K =
=
=
.
6. Подставляя все обозначения и значения констант в выражения (15) и (16),
получим:
1
С(NH
3
.
H
2
O) – это не равновесная концентрация NH
3
·H
2
O, а суммарная концентрация гидрата
аммиака, находящегося и в диссоциированном и в недиссоциированном состояниях.