Практикум по общей химии. Охинов Б.Д - 41 стр.

роны, и ионами Kt n + и An − , с другой:                                   С увеличением основных свойств анионов слабых кислот
                                                                     увеличивается доля ионов, связывающихся в процессе гидроли-
                  KtAn n ↔ Kt n + + nAn − .
                                                                     за, и соответственно уменьшается доля ионов ( α 1 , α 2 и α 3 ),
      Произведение растворимости соли KtAn n будет опреде-
                                                                     остающихся в растворе и участвующих в равновесии с твердой
ляться равенством:                                                   фазой малорастворимой соли.
                      ПР = [Kt n + ] ⋅ [An − ]n .
      Если к этой равновесной системе добавить кислоту, то не-                Условия смещения гетерогенных равновесий
которая часть анионов An − станет участником другого равнове-              Смещение ионных гетерогенных равновесий идет пре-
                                                                     имущественно в направлении, при котором происходит наибо-
сия – между ионами An − , H + и малодиссоциированными мо-
                                                                     лее полное связывание ионов, а концентрация остающихся в
лекулами HAn :
                                                                     растворе «свободных» (т.е. несвязанных) ионов принимает наи-
                     An − + H + ↔ HAn .                              меньшие возможные для данного случая значения.
      Уменьшение концентрации ионов An − в первом равнове-                 Реакции, при которых образуются малорастворимые со-
сии вызовет увеличение концентрации катионов Kt n + , т.е. про-      единения, практически идут до конца. Чем меньше раствори-
изойдет смещение вправо равновесия диссоциации малораство-           мость вновь образовавшегося малорастворимого соединения,
                                                                     тем больше равновесие смещается в сторону его образования.
римой соли KtAn n , следовательно, увеличится растворимость
                                                                     Например, при сопоставлении реакций образования AgCl и
этой соли.
      Для того чтобы количественно определить влияние ки-            AgI :
слотности среды на растворимость малорастворимого электро-                                Ag + + Cl − ↔ AgCl ;
лита, образованного анионом слабой кислоты An − , надо найти                               Ag + + I − ↔ AgI ,
его долю α 1 , которая остается в растворе в виде ионов и участ-     протекающих при одинаковых условиях, можно прийти к выво-
вует в равновесии с твердой фазой. При определении раствори-         ду, что из двух реакций, практически идущих до конца, второе
мости в кислотах малорастворимых солей двухосновных                  гетерогенное равновесие относительно больше смещено вправо,
(H 2 An ) и трехосновных (H 3 An) кислот следует предвари-           поскольку в этом случае концентрация ионов Ag + и I − , нахо-
тельно вычислить мольные доли α 2 или α 3 остающихся в рас-          дящихся в равновесии с твердой фазой, имеет меньшее значе-
                                                                     ние:
творе анионов An 2 − или An 3− .
      На растворимость малорастворимых солей, образованных                               S = ПР AgCl ≈ 1,3 ⋅10 −5 ;
анионами слабых кислот, влияет и нейтральная среда. В этом
                                                                                         S = ПР AgI ≈ 9,1 ⋅ 10−9 .
случае увеличение растворимости связано с участием анионов
слабых кислот, например An − , An 2 − , An 3− , в равновесиях гид-        Растворение осадка – это процесс, обратный осаждению.
ролиза:                                                              Данный процесс идет в том случае, когда произведение концен-
                                                                     трации ионов малорастворимого электролита меньше значения
                 An − + H 2 O ↔ HAn + OH − ;
                                                                     его ПР . Для того чтобы создать условия, благоприятствующие
                 An 2 − + H 2 O ↔ HAn − + OH − ;                     переходу осадка в раствор, необходимо уменьшить концентра-
                 An 3− + H 2 O ↔ HAn 2 − + OH − .                    цию, по крайней мере, одного из ионов, добавив к системе «оса-

                                 81                                                                 82