Химическая технология органических веществ. Часть 4. Орехов В.С - 38 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Рис. 2.6. Технологическая схема получения дифенилолпропана:
1 – паровой подогреватель; 2 – реактор; 3 – 5, 9 – ректификационные колонны;
6 – аппарат для растворения; 7 – кристаллизатор; 8 – центрифуга;
10 – блок обработки остатка; 11 – дефлегматор; 12 – кипятильник
дифенилолпропана на центрифуге 8. Из маточного раствора в ректификационной колонне 9 регенерируют растворитель,
возвращаемый на стадию перекристаллизации. Остаток от регенерации растворителя содержит значительное количество
дифенилолпропана и побочных веществ (изопропенилфенол), способных к образованию дифенилолпропана. Поэтому часть
остатка после дополнительной обработки в блоке 10 возвращают на синтез, направляя тяжёлые примеси на сжигание. Выход
дифенилолпропана достигает 90%.
Получение диаминодифенилметанов. Конденсация формальдегида с анилином ведёт к последовательному
образованию продуктов:
2C
6
H
5
NH
2
+ HCHO
-H
2
O
H
2
NC
6
H
4
-CH
2
-C
6
H
4
NH
2
H
2
NC
6
H
4
-CH
2
-C
6
H
3
(NH
2
)-CH
2
-C
6
H
4
NH
2
...
.
+HCHO;
+C
6
H
5
NH
2
Состав смеси зависит от мольного соотношения формальдегида к анилину. Реакцию проводят, нагревая формалин с
анилином, и получают смесь диаминодифенилметана и триамина.
Реакция хлорметилирования. Введение хлорметильной группы в ароматическое ядро достигается при действии
формалина (или параформальдегида) и соляной кислоты на ароматический углеводород:
HCHO + ArH + HCl
Ar-CH
2
Cl .
-H
2
O
Хлорметилирование менее реакционноспособных соединений проводят в присутствии ZnCl
2
и SnCl
4
в качестве
катализаторов. Они вызывают побочную конденсацию хлорметилированного соединения с исходным веществом,
приводящую к образованию диарилметанов:
ArCH
2
Cl
+ ArH
ZnCl
2
ArCH
2
Ar
+ HCl .
Это ограничивает выбор температуры, которая при катализе хлоридом цинка не должна превышать 50 … 60
°С.
Хлорметилирование более реакционноспособных гомологов бензола протекает в отсутствие апротонных кислот, а
катализатором является сам реагент – хлорид водорода или соляная кислота. В этом случае температуру нужно повысить до
90 … 140
°С и процесс надо проводить под давлением, необходимым для сохранения реакционной массы в жидком
состоянии. Побочного образования диарилметанов не наблюдается, так как протонные кислоты не катализируют
конденсацию хлорпроизводных с ароматическими соединениями.
Хлорметилированием бензола в присутствии солянокислого раствора ZnCl
2
в промышленности получают
бензилхлорид:
C
6
H
6
+ HCHO + HCl
C
6
H
5
-CH
2
Cl .
-H
2
O

Страницы