Химическая технология органических веществ. Часть 4. Орехов В.С - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

2
При синтезе аминов и нитрилов из углеводородов и аммиака образуются новые С–N-связи:
RCH
3
+ NH
3
→
−
2
H
RCH
2
NH
2
→
−
2
H
RCN.
Иногда при окислении, осуществляемом при недостатке кислорода, одновременно происходят и окисление, и
дегидрирование:
2CH
3
OH + 0,5O
2
→ 2HCHO + H
2
O + H
2
.
Если кислорода берётся больше, чем требуется по стехиометрии, то реакция сводится к дегидрированию:
CH
3
−CH
2
−CH=CH
2
+ 0,5O
2
→ CH
2
=CH−CH=CH
2
+ H
2
O.
Процессы окислительного дегидрирования занимают промежуточное положение между окислением и
дегидрированием.
Классификация реакций гидрирования. Реакции гидрирования (или гидрогенизации) можно разделить на три группы:
1) присоединение водорода по ненасыщенным связям;
2) действие водорода, сопровождающееся отщеплением воды или других веществ, не содержащих углерода;
3) реакции с водородом, сопровождающиеся расщеплением углерод-углеродных связей (деструктивное гидрирование).
Реакции первой группы противоположны дегидрированию с сохранением расположения атомов в цепи. Они протекают
с присоединением водорода по связям С
≡С, С=С, С
ар
–С
ар
, С=О-связи альдегидов и кетонов, C=N- и С≡N-связям
азотсодержащих соединений и т.д.:
RCH=CH
2
RCH
2
−CH
3
,
CH≡CH CH
2
=CH
2
CH
3
−CH
3
,
+3 H
2
,
RR′CO RR′CHOH, RCN RCH
2
NH
2
.
Вторая группа процессов гидрирования соответствует восстановлению органических соединений. К ним принадлежит
гидрирование карбоновых кислот в спирты, спиртов – в углеводороды, амидов кислот и нитросоединений – в амины и т.д.:
RCOOH + 2H
2
→ RCH
2
OH + H
2
O,
RCONH
2
+ 2H
2
→ RCH
2
NH
2
+ H
2
O,
ROH + H
2
→ RH + H
2
O,
RNO
2
+ 3H
2
→ RNH
2
+ 2H
2
O.
При этом может отщепляться не только вода, но и HCl, NH
3
и H
2
S:
RCOCl + H
2
→ RCHO + HCl, RSH + H
2
→ RH + H
2
S.
Третья группа реакций гидрирования – деструктивное гидрирование, или гидрогенолиз. К ним способны углеводороды
с открытой цепью, нафтены, ароматические соединения с боковой цепью:
RCH
2
R′ + H
2
→ RCH
3
+ R′H,
+ H
2
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
,
R + H
2
+ RH
.
Особый тип реакций гидрирования-дегидрирования – перераспределение водорода между двумя молекулами (одна
отщепляет водород, другая присоединяет). При этом молекулярный водород не требуется.
3RCH=CH
2
+3RCH
2
-CH
3
+
,
RCHO +
2
R
′
CHOH → RCH
2
OH +
2
R
′
CO.
→
−
2
H
.
+Н
2
+Н
2
+Н
2
+Н
2
+2Н
2

Страницы