Составители:
Рубрика:
32
Чем меньше константа нестойкости, тем в меньшей степени диссоции-
рует комплексный ион, тем он прочнее. В приложении приведены К
н
для неко-
торых комплексов.
Образование и разрушение комплексного иона объясняется смещением
равновесия его диссоциации. В соответствии с принципом Ле Шателье равно-
весие в растворе аммиачного комплекса серебра смещается в сторону образова-
ния комплекса (влево) при увеличении концентрации Ag
+
и/или NH
3
. При
уменьшении концентрации этих частиц в растворе равновесие смещается впра-
во и комплексный ион разрушается. Это может быть обусловлено связыванием
центрального иона или лигандов в какие-либо соединения, более прочные, чем
комплекс. Например, при добавлении азотной кислоты к раствору [Ag(NH
3
)
2
]Cl
происходит разрушение комплекса вследствие образования ионов NH
4
+
, в кото-
ром аммиак связан с ионом водорода более прочно:
[Ag(NH
3
)
2
]
+
+ 2Н
+
→ Ag
+
+ 2NH
4
+
,
Для [Ag(NH
3
)
2
]
+
К
н
= 9.3 ·10
-8
, а для
NH
4
+
К
н
= 6 ·10
-10
.
Многие комплексные соединения хорошо растворимы в воде, поэтому
комплексообразование используется для перевода в раствор трудно-
растворимых соединений. Так, осадок хлорида серебра растворяется в избытке
цианида калия, поскольку ион серебра связан в ионе [Ag(СN)
2
]
-
более прочно,
чем в AgCl
AgCl + 2KCN = [Ag(СN)
2
]Cl;
AgCl + 2CN
-
= [Ag(СN)
2
]
-
+ Cl
-
,
ПР
AgCl
= 5·10
-8
;
для
[Ag(СN)
2
]
-
─ К
н
= 1,1 ·10
-21
.
Комплексные соединения могут участвовать в окислительно-восстано-
вительных реакциях, например с изменением степени окисления центрального
иона. При этом сам комплексный ион может сохраняться:
3120
2
36 46
2K [Fe(CN) ] 2K I 2K [Fe(CN) ] I
+−+
+
=+
или разрушаться:
01 2
224
Zn 2K[Au(CN) ] 2Au K [Zn(CN) ]
++
+=+.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 30
- 31
- 32
- 33
- 34
- …
- следующая ›
- последняя »
