Нитрование. Осянин В.А - 29 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

28
Следует отметить, что атомы галогенов (F, Cl, Br, I), хотя и яв-
ляются ориентантами I рода, дезактивируют ароматическое кольцо
к последующей электрофильной атаке.
Ориентанты II рода (CF
3
, CCl
3
, NH
3
+
, N
+
H
2
R, N
+
HR
2
, N
+
R
3
,
P
+
R
3
, S
+
R
2
, CH
2
N
+
R
3
, NO
2
, NO, POR
2
, B(OH)
2
, SOR, SO
3
H, SO
2
R,
SO
2
Hal, SO
2
NH
2
, CN, NC, COOH, CHO, COR, CONH
2
, COHal и др.)
направляют нитрогруппу главным образом в мета-положение и за-
трудняют ее введение в ядро. К ориентантам II рода относятся
группы, не содержащие неподеленную пару электронов на атоме,
соединенном с кольцом, и обладающие отрицательным индуктив-
ным эффектом.
NO
2
HNO
3
, H
2
SO
4
100 C
o
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
+
+
1%
6%
93%
n-динитробензол
o-динитробензол
м-динитробензол
98%
Существуют и заместители промежуточного характера, обу-
словливающие смешанную ориентацию (CH
2
F, CH
2
NO
2
, CHCl
2
,
CH
2
P
+
R
3
, CH
2
S
+
R
2
и др.).
В табл. 4.1 приведены данные, показывающие соотношения
изомеров, образующихся при нитровании различных монозаме-
щенных бензолов.
Что касается соотношения орто- и пара-изомеров при нитро-
вании, оно сильно зависит от природы субстрата и условий реак-
ции. Обычно чем больше объем заместителя в бензольном ядре, тем
выше выход пара-продукта, что объясняется наличием пространст-
венных препятствий элетрофильной атаке в орто-положение. В то
же время соотношение орто-/пара- при нитровании галогенбензо-
лов нитрующей смесью возрастает в ряду F<Cl<Br<I, т.е. с увели-
чением размеров атома галогена. Такую закономерность можно
объяснить полярным эффектом галогенов. Чем более электроотри-

Страницы