ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
30
В случае нитрования ацетофенона, бензальдегида, бензойной
кислоты и ее нитрила образуются значительные количества орто-
изомера, хотя соответствующие заместители являются электроно-
акцепторными. Данный факт объясняется тем, что орто-σ-
комплекс, возникающий в результате присоединения иона нитро-
ния к бензальдегиду, бензойной кислоте или ее нитрилу, стабили-
зируется за счет внутримолекулярного взаимодействия между нит-
рогруппой и карбонильной или цианогруппой. Строение орто-σ-
комплекса, образующегося, например, при нитровании бензальде-
гида, можно представить следующей формулой:
OH
N
O
O
H
+
+
_
.
.
.
Такое взаимодействие является одним из проявлений орто-
эффекта.
При наличии в бензольном кольце нескольких заместителей
возможна их согласованная или несогласованная ориентация. В
случае несогласованной ориентации для определения преимущест-
венного направления электрофильной атаки руководствуются сле-
дующими правилами.
1. Если сильно активирующая группа конкурирует со слабоак-
тивирующей или дезактивирующей группой, то реакция контроли-
руется первой группой.
2. При прочих равных условиях маловероятно, чтобы третья
группа вошла в положение между двумя уже присутствующими в
ароматическом кольце заместителями в мета-положении относи-
тельно друг друга. Это обусловлено стерическими препятствиями,
и значение этого правила возрастает с увеличением объема замес-
тителей в кольце.
3. Если мета-ориентирующая группа находится в мета-
положении по отношению к орто- пара-ориентирующей группе, то
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 29
- 30
- 31
- 32
- 33
- …
- следующая ›
- последняя »
