Нитрование. Осянин В.А - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

31
входящая группа занимает в основном орто-положение по отно-
шению к мета-ориентирующей группе, а не пара-положение.
CH
3
Br
NO
2
HNO
3
H
2
SO
4
CH
3
Br
NO
2
NO
2
От характера имеющихся в ядре бензола заместителей зависят
не только условия нитрования и место вступления заместителя, но
и константа скорости реакции:
N
+
R
3
, CF
3
< NO
2
< CN < SO
3
H < CCl
3
< CHO < COR < COOH < COOR <
< CONH
2
< I < Br < Cl < H < CH
2
COOH < C
6
H
5
<Alk < OCOR < NHCOR <
< OR <OH < NH
2
< NHR <NR
2
<O
‾
увеличение скорости нитрования
Так, например, нитрование толуола идет в 27 раза быстрее, а
нитробензола – в 10
5
-10
7
раз медленнее, чем нитрование бензола в
тех же самых условиях.
Для количественной оценки ориентирующего влияния замести-
теля используются факторы парциальных скоростей (ФПС). Фак-
тор парциальной скорости (f) – это отношение скорости реакции
замещения в орто-, мета- или пара-положение молекулы C
6
H
5
X к
скорости замещения бензола. Их значения могут быть вычислены
по формулам
f
o
= k
отн
·(C
o
/100)·(6/2); f
м
= k
отн
·(C
м
/100)·(6/2); f
n
= k
отн
·(C
n
/100)·(6/1),
где k
отн
– суммарная относительная скорость нитрования
[k
отн
=k(C
6
H
5
X)/k(C
6
H
6
)], C
o
, C
м
,C
n
– содержание орто-, мета- или
пара-нитропроизводных, %.
Например, в уксусном ангидриде при 30 °С толуол нитруется в
27 раз быстрее бензола, и образуется 58.1% орто-нитротолуола.
Следовательно, ФПС для орто-замещения в толуоле f
o
равен 47:

Страницы