Нитрование. Осянин В.А - 39 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

38
4.6. НИТРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ И ИХ ЭФИРОВ
Гидроксильная группа, являющаяся одним из сильнейших ори-
ентантов I рода, в значительной степени облегчает вступление нит-
рогруппы в ядро фенола; поэтому нитрование фенолов, а также их
простых и сложных эфиров до мононитросоединений производят в
гораздо более мягких условиях, чем нитрование бензола. Фенол
легко нитруется уже на холоду разбавленной азотной кислотой, об-
разуя о- и n-нитрофенолы в соотношении 2 : 1:
OH
HNO
3
, 19%
OH
NO
2
OH
NO
2
+
Следует отметить, что нитрование фенолов разбавленной HNO
3
проходит не только как прямое нитрование с участием катиона
нитрония, концентрация которого в разбавленной кислоте очень
низка, но и через предварительное нитрозирование с последующим
окислением нитрозосоединения азотной кислотой. В последнем
случае последовательность превращений такова: азотная кислота
окисляет небольшие количества фенола, образовавшаяся при этом
азотистая кислота взаимодействует с азотной, давая нитрозоний-
катион NO
+
, который нитрозирует фенол. Однако полученный при
этом нитрозофенол очень быстро окисляется в нитрофенол. Обра-
зовавшаяся азотистая кислота реагирует с азотной и превращение
повторяется:
NO + H
3
O + NO
3
+
+
+
_
2
OH
NO
OH
NO
HNO
3
OH
NO
2
+
HNO
2
HNO
2
+ HNO
3
2

Страницы