Нитрование. Осянин В.А - 40 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

39
Варьируя условия реакции, можно изменять соотношение по-
лучающихся изомерных нитрофенолов. о-Нитрофенол получается с
выходом 70%, если нитровать фенол азотной кислотой в уксусной
кислоте (с добавкой небольшого количества серной кислоты); о-
изомер также образуется преимущественно при нитровании фенола
и особенно его эфиров (анизола и фенетола) с помощью ацетил-
или бензоилнитрата:
O
CH
3
+
O
O NO
2
CH
3
O
CH
3
NO
2
+
CH
3
COOH
Если при нитровании ацетилнитратом в качестве катализатора
использовать силикагель, то в случае самого фенола соотношение
орто/пара увеличивается с 1.8 (в хлороформе) до 13.3. Данный
факт объясняется образованием комплекса между фенолом, аце-
тилнитратом и силикагелем, в котором первоначально образую-
щийся оксониевый катион стабилизирован за счет водородных свя-
зей с силикагелем, а нитрогруппа в шестичленном переходном со-
стоянии занимает благоприятное положение для орто-атаки:
OH
CH
3
COONO
2
силикагель
O O
NO
2
CH
3
O
H
.
.
.
.
.
.
SiO
2
SiO
2
_
+
OH
NO
2
+
OH
NO
2
13 : 1
Предполагается, что в отсутствии силикагеля при нитровании
фенолов и их простых эфиров ацетил- и бензоилнитратом также
образуются циклические переходные состояния аналогичной
структуры, благоприятствующие вхождению нитрогруппы в орто-
положение, однако селективность подобных процессов ниже.

Страницы