Нитрование. Осянин В.А - 52 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

51
Таблица 4.2
Соотношения изомеров, образующихся при киодай-нитровании
монозамещенных бензолов
Содержание изоме-
ров в продукте
нитрования, %
Заместитель
в бензольном
ядре
Условия нитрования
(растворитель, время, тем-
пература, катализатор)
Общий
выход
орто мета пара
CH
3
CH
2
Cl
2.
3 ч, -10ºC 99 57 2 41
COCH
3
CH
2
Cl
2.
4 ч, -10ºC 99 52 48 0
COC(CH
3
)
3
CH
2
Cl
2.
3 ч, -10ºC 99 68 18 14
COCH
2
Cl CH
2
Cl
2.
4 ч, -10ºC 100 44 56 0
CHO CH
2
Cl
2.
3 ч, -10ºC,
CH
3
SO
3
H
99 32 64 4
COPh CH
2
Cl
2.
2 ч, -10ºC 99 42 36 22
COOH (CH
2
Cl)
2.
2 ч, 0°C 94 27 72 1
COOCH
3
(CH
2
Cl)
2.
3 ч, 0°C 88 31 66 3
COCl CH
2
Cl
2.
3 ч, -10ºC 99 1 99 0
CN CH
3
NO
2.
6 ч, 0ºC 85 15 82 5
NHCOCH
3
CHCl
3.
2.5 ч, -10ºC 99 81 0 19
OCOCH
3
CH
2
Cl
2.
2 ч, 0ºC 80 60 0 40
CH
2
CO
2
CH
3
CH
2
Cl
2.
3 ч, 0ºC 85 88 4 8
Киодай-нитрование протекает по неклассическому электро-
фильному пути, включающему образование триоксида азота •NO
3
как первоначального электрофила из диоксида азота и озона. Три-
оксид азота – высокоэлектронодефицитная нейтральная радикаль-
ная короткоживущая частица, для генерации которой не требуется
кислая среда. •NO
3
окисляет ароматический субстрат с образовани-
ем пары катион-радикал – нитрат-анион в качестве интермедиата
при замещении в кольцо.

Страницы