Нитрование. Осянин В.А - 54 стр.

UptoLike

Составители:

Рубрика:

5. НИТРОВАНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

АРОМАТИЧЕСКОЙ ПРИРОДЫ

5.1. НИТРОВАНИЕ ПЯТИЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ

С ОДНИМ ГЕТЕРОАТОМОМ И ИХ БЕНЗАНАЛОГОВ

Фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного

замещения и, в частности, нитруются с большей легкостью, чем

бензол:

фуран

пиррол

тиофен

возрастание легкости нитрования

Фуран и пиррол в отличие от тиофена являются «ацидофобны-

ми» соединениями, т.е. соединениями, чрезвычайно чувствитель-

ными к действию кислот; поэтому нитрование фурана и пиррола

азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к их полному

разрушению, а не к получению нитропроизводных. Нитрование

всех этих трех соединений проводят этилнитратом под действием

ацетил- и бензоилнитрата в присутствии этилата натрия или совер-

шенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех

случаях нитрогруппа в первую очередь вступает в α-положение ге-

тероцикла.

Фуран. Под действием дымящей азотной кислоты в уксусном

ангидриде при -10 °С или ацетилнитрата вначале происходит при-

соединение нитрогруппы и ацетоксигруппы по положениям 2 и 5

ядра фурана с образованием 2-ацетокси-5-нитродигидрофурана, ко-

торый при действии пиридина легко отщепляет уксусную кислоту,

превращаясь в 2-нитрофуран: