Нитрование. Осянин В.А - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

5
Почти безводную азотную кислоту получают перегонкой в вакуу-
ме дымящей азотной кислоты с двойным количеством серной кисло-
ты. Безводная азотная кислота бесцветна, т. кип. составляет 86 ºС.
Концентрация азотной кислоты играет существенную роль при
нитровании. Чем меньше содержание воды в кислоте, тем активнее
идет нитрование и тем меньше оно сопровождается окислением.
Разбавленная азотная кислота используется главным образом для
нитрования алканов и циклоалканов по методу Коновалова, а также
для нитрования фенолов. Концентрированная азотная кислота при-
меняется для парофазного нитрования, для нитрования ароматиче-
ских соединений; в последнем случае, однако, чаще в смеси с сер-
ной кислотой, т.е. в составе нитрующей смеси.
Иначе протекает окислительное нитрование ароматических
соединений азотной кислотой в присутствии ртути или ее солей.
При этом кроме нитрования происходит гидроксилирование и об-
разуются нитрофенолы и полинитрофенолы или их производные.
НИТРУЮЩАЯ СМЕСЬ
Для того чтобы избежать разбавления азотной кислоты выделяю-
щейся во время нитрования водой, азотную кислоту применяют в сме-
си с веществами, связывающими воду. Для этого чаще всего приме-
няют концентрированную серную кислоту, смесь которой с концен-
трированной азотной кислотой называется «нитрующей смесью». На
практике скорость нитрования максимальна в 90%-ной серной кислоте
при низкой концентрации азотной кислоты. Присутствие серной ки-
слоты в нитрующей смеси не только усиливает нитрующее действие
азотной кислоты, но и одновременно уменьшает ее окислительные
свойства. Кроме того, серная кислота является хорошим растворите-
лем для многих органических веществ. Нитрующим агентом выступа-
ет ион нитрония NO
2
+
, образующийся по уравнению:
HNO
3
+ 2H
2
SO
4
→ Н
3
О
+
+ NO
2
+
+ 2HSO
4
‾
.
Нитрующую смесь приготовляют путем прибавления к концен-
трированной азотной кислоте (d 1.4-1.5) концентрированной (d

Страницы