Нитрование. Осянин В.А - 8 стр.

UptoLike

7
Реакцию проводят с большим избытком серной кислоты, так
как при высоких температурах, необходимых для введения в реак-
цию второго атома водорода серной кислоты, азотная кислота раз-
лагается по уравнению:
4HNO
3
4NO
2
+ 2Н
2
О + О
2
.
В последние годы нашли применение также нитраты меди, ни-
келя, железа и других металлов.
Нитрование нитратами металлов в присутствии концентриро-
ванной серной кислоты применяют обычно в тех случаях, когда для
введения нитрогруппы в ароматическое и гетероциклическое ядро
требуются особенно жесткие условия.
НИТРАТЫ МЕТАЛЛОВ В ПРИСУТСТВИИ УКСУСНОГО АНГИДРИДА
И УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
Наиболее часто используют нитраты железа (III), меди (II), ни-
келя (II). В ряде случаев эффективными нитрующими средствами
являются нитраты Al(III), Ba(II), Bi(III), Cd(II), Co(II), Hg(II),
Mn(II), Ni(II), Zn(II), Cu(II), нанесенные на монтмориллонит (гли-
на), в присутствии уксусного ангидрида:
Cu(NO
3
)
2
·3H
2
O + 5(CH
3
CO)
2
O → 2CH
3
COONO
2
+
+ Cu(CH
3
COO)
2
+ 6CH
3
COOH.
Этот метод можно применять как для алифатических, так и для
ароматических соединений. Таким образом нитруют, например, стеа-
риновую кислоту и эфир янтарной кислоты, получают 3-нитро-4-
гидроксибензальдегид из 4-гидроксибензальдегида, 9-нитроантрацен
из антрацена и др.
ДИОКСИД АЗОТА И ЕГО ДИМЕР
Диоксид азота NO
2
легко получается окислением оксида азота (II)
кислородом воздуха и в обычных условиях представляет собой смесь
мономера NО
2
и димера N
2
O
4
. Склонность к димеризации обусловлена
наличием у атома азота неспаренного электрона. Сочетание двух та-
ких электронов и создает в молекуле N
2
O
4
связь N—N: