Нитрование. Осянин В.А - 7 стр.

UptoLike

6
1.84) серной кислоты. При смешении азотной и серной кислот вы-
деляется большое количество теплоты, поэтому приготовление
нитрующей смеси нужно вести при перемешивании и охлаждении.
Для нитрования азотную кислоту берут в количестве, близком к
теоретическому (5%-ный избыток). Для получения полинитросо-
единений применяют избыток азотной кислоты. Концентрацию
серной кислоты подбирают в зависимости от реакционной способ-
ности нитруемого вещества и от числа вводимых нитрогрупп. Чем
больше число вводимых нитрогрупп, тем более концентрированной
должна быть серная кислота. Применяется 92-93%-ная кислота,
моногидрат или олеум с различным содержанием SO
3
(10-20% и
выше). Количество серной кислоты подбирают в зависимости от
количества воды, выделяющейся во время реакции.
В промышленности для нитрования часто используется ме-
ланж смесь 100%-ной азотной кислоты и 96%-ной серной кисло-
ты в соотношении 9:1.
Вместо свободной серной кислоты иногда применяют сульфи-
рованный полистирол (амберлит IR-120). По отношению к азотной
кислоте он ведет себя подобно серной кислоте, генерируя ион нит-
рония, который находится в виде ионной пары с остатком смолы:
+
HNO
3
+ Res SO
3
H
NO
2
+ H
3
O + Res SO
3
+
2
2
_
где Res - остаток смолы.
Поскольку полученная таким образом ионная пара значительно
больше по объему, чем пара иона нитрония с гидросульфатнионом,
образование продуктов орто-замещения уменьшается.
Нитрующая смесь применяется для нитрования большинства
ароматических соединений.
НИТРАТЫ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
В ПРИСУТСТВИИ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ
В качестве нитрующих средств часто используются смеси нит-
ратов металлов (чаще всего щелочных) и серной кислоты:
NaNO
3
+ H
2
SO
4
HNO
3
+ NaHSO
4
.