Нитрование. Осянин В.А - 62 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

61
7. КОСВЕННЫЕ МЕТОДЫ НИТРОВАНИЯ
7.1. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОГЕНА
НА НИТРОГРУППУ
Нитроалканы также можно получить из α-галогенкарбоновых
кислот, которые при действии NaNO
2
образуют α-нитрокислоты,
легко подвергающиеся декарбоксилированию в щелочной среде с
образованием нитроалканов (реакция Кольбе):
2 ClCH
2
COOH + Na
2
CO
3
→ 2 ClCH
2
COONa + H
2
O + CO
2
;
ClCH
2
COONa + NaNO
2
→ O
2
N−CH
2
COONa + NaCl;
O
2
N−CH
2
COONa + H
2
O → CH
3
NO
2
+ NaHCO
3
.
При действии нитрита серебра на первичные или вторичные
алкилбромиды или алкилиодиды в диэтиловом эфире, бензоле, гек-
сане или без растворителя при 0-20 ºС образуются смеси нитроал-
кана и алкилнитрита (реакция Мейера):
RCH
2
Br + AgNO
2
эфир, 0-20 С
о
RCH
2
NO
2
+ RCH
2
ONO + AgBr
75-80%
20-25%
RCHCOOC
2
H
5
+ AgNO
2
I
эфир, 20 С
о
RCHCOOC
2
H
5
+ AgI
NO
2
75-85%
При температуре выше 80 ºС нитрит серебра разлагается с об-
разованием AgNO
3
:
2 AgNO
2
→ AgNO
3
+ Ag + NO.
Нитрат серебра реагирует с алкилгалогенидом с образованием
алкилнитрата, который обычно не удается отделить от нитроалкана
фракционной перегонкой.
Соотношение продуктов N- и О-алкилирования (нитроал-
кан/алкилнитрит) в условиях реакции Мейера решающим образом за-
висит от природы алкильной группы в алкилгалогениде. Выход пер-
вичных нитроалканов достигает 75-85%, однако резко снижается до

Страницы