Нитрование. Осянин В.А - 63 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

62
15-18% для вторичных и 5% – для третичных нитроалканов (образу-
ются в основном алкилнитриты). Следует отметить, что алкилхлори-
ды, алкилсульфонаты и диалкилсульфаты не реагируют с AgNO
2
.
Модифицированный вариант данной реакции заключается в
алкилировании нитритов щелочных металлов первичными или вто-
ричными алкилгалогенидами, а также эфирами сульфокислот в ап-
ротонных диполярных растворителях (ДМФА, ДМСО) (метод
Корнблюма). Чтобы предотвратить последующее нитрозирование
нитроалкана параллельно образующимся алкилнитритом, в реакци-
онную смесь вводят мочевину или многоатомные фенолы (резор-
цин, флороглюцин). Выход первичных галогеналканов по этому
методу не превышает 60%, т.е. ниже, чем при алкилировании нит-
рита серебра. Однако вторичные нитроалканы следует получать ал-
килированием нитрита натрия в ДМФА:
CH
3
CH(CH
2
) CH
3
+ NaNO
2
ДМФА
25 С
о
Br
n
CH
3
CH(CH
2
) CH
3
NO
2
n
CH
3
CH(CH
2
) CH
3
ONO
n
+
+
NaBr
55-60%
25-30%
Br
+
NaNO
2
ДМФА
- NaBr
NO
2
57%
Третичные алкилгалогениды подвергаются элиминированию
под действием нитрит-иона и не образуют нитросоединений. Эфи-
ры α-галогенкарбоновых кислот гладко превращаются в эфиры α-
нитрозамещенных кислот с выходом 60-80% при взаимодействии с
нитритом натрия в ДМФА или ДМСО.
Нитросоединения из бензилгалогенидов получают при пони-
женной температуре, так как в противном случае в реакционной
смеси преобладают продукты окисления:
CH
2
Br
NaNO
2
ДМФА, -16 С
о
CH
2
NO
2
NaNO
2
ДМФА, 25 С
о
COOH

Страницы