Нитрование. Осянин В.А - 66 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

65
CH
3
O Br
+
HNO
3
(CH
3
CO)
2
O
CH
3
O Br
O
2
N
CH
3
O NO
2+
70%
30%
Следует отметить, что ипсо-атака совсем не обязательно при-
водит к ипсо-замещению, поскольку ипсо-σ-комплекс может пере-
группировываться в обычно более стабильный «нормальный» σ-
комплекс, депротонирование которого приводит к ожидаемому
продукту нитрования. Зачастую трудно определить, какая доля ор-
то-продукта образуется по пути 1,2-миграции, а какая – вследствие
прямой атаки NO
2
+
в орто-положение.
X
NO
2
X
H
NO
2
+
X
NO
2
+
+
H
-
Иногда σ-комплекс стабилизируется не за счет отщепления
группы X
+
, а за счет присоединения нуклеофила или отщепления
протона из алкильной группы с образованием производных цикло-
гексадиена, которые обычно неустойчивы и подвергаются даль-
нейшим превращениям:
X
NO
2
+
_
X
NO
2
H
Y
Y
+
CH
3
CH
3
HNO
3
(CH
3
CO)
2
O
CH
3
NO
2
CH
2
H
+
H
_
CH
3
NO
2
CH
2
ROH
- NO
2
, - H
_
+
CH
3
OR
R = H, COCH
3
, NO
2

Страницы