Поверхностные явления и дисперсные системы. Пальтиель Л.Р. - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

26
∆
∆∆
S
HG
T
M
MM
D
DD
=
−
(V-5)
Кроме коллоидных ПАВ к лиофильным дисперсным системам от-
носятся растворы полимеров. Благодаря большому размеру молекул, по-
лимеры проявляют свойства отдельной фазы (микрофазы). В то же время
растворы полимеров сохраняют свойства истинных растворов, т.к. их мо-
лекулы участвуют в молекулярно-кинетическом движении. Таким обра-
зом, растворы полимеров, как и лиозоли вообще, относятся к системам
переходным между истинными гетерогенными системами и истинными
растворами.
Взаимодействие полимера с растворителем обычно начинается с
набухания, т.е. с поглощения растворителя полимером, объем и масса ко-
торого при этом увеличивается. Степень набухания определяется массой
растворителя, поглощенной единицей массы вещества:
α=
−mm
m
12
1
, (V-6)
где m
1
и m
2
- масса полимера до и после набухания.
Набухание может быть ограниченным и неограниченным. При ог-
раниченном набухании степень набухания достигает определенного пре-
дельного значения и далее не увеличивается - система переходит в со-
стояние геля (студня).
При неограниченном набухании система в конечном итоге перехо-
дит в раствор, т.е. набухание переходит в растворение. На стадии набуха-
ния происходит диффузия растворителя в полимер, благодаря чему увели-
чиваются расстояния между макромолекулами; лишь после этого макро-
молекулы полимера приобретают способность диффундировать в раство-
ритель (стадия растворения).
Кинетика набухания описывается следующим уравнением:
α
τ
= α
P
(1 − e
-kτ
)
, ( V-7)
где α
τ
и α
P
- степень набухания ко времени τ и после достижения
равновесия; k - константа скорости набухания.
Макромолекулы в разбавленных растворах полимеров могут нахо-
диться как в расправленном (вытянутом) состоянии, так и свернуты в клу-
бок (в малоподходящем растворителе). Ориентация полярных и неполяр-
ных частей макромолекул подобна ориентированию молекул при образо-
вании мицелл из ПАВ. В макромолекулах, как и в мицеллах, может про-

Страницы