ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
13
граммы. После графического индицирования и анализа индексов
интерференции для установления пространственной группы по за-
кону погасаний подсчитывают периоды решетки по квадратичным
формам и устанавливают вещество по таблицам по его структурно-
му типу и периодам.
Номограммы Фревеля – Ринна приведены в таблицах прило-
жения [2].
Количественный фазовый анализ
Количественный фазовый анализ, т. е.
определение количества
какой-либо одной или ряда фаз в многофазных композициях, осно-
ван на том, что интенсивность линий данной фазы пропорциональна
объемной доле данной фазы в смеси. Анализ основан на количест-
венном сравнении интенсивности линий разных фаз друг с другом
или с интенсивностью линии эталона, снимаемого в тех же услови-
ях
. Существует много разновидностей методов рентгеновского ко-
личественного фазового анализа, описанных в специальной литера-
туре. В любом из них происходит сравнение интенсивности так на-
зываемых аналитических линий каждой фазы (обычно линия наи-
большей интенсивности свободна от наложения других линий ана-
лизируемой или остальных фаз многофазного образца). Для выделе-
ния аналитических линий
необходимо предварительно провести
качественный фазовый анализ. Рассмотрим подробнее несколько
часто применяемых методов анализа.
Метод подмешивания. Основан на сравнении интенсивности
линии определяемой фазы с интенсивностью эталонного вещества,
количество которого в смеси точно известно. Анализ состоит из сле-
дующих этапов. Приготавливается серия смесей, состоящих из оп-
ределяемой фазы и фазы, являющейся в
смесях эталонным вещест-
вом. Количество эталонного вещества в смеси выбирают так, чтобы
отношение интенсивностей выбранной пары было пропорционально
соотношению масс этих веществ в смеси. При визуальной оценке
интенсивности сравниваемых линий должны быть равными, т. е.
I
эт.
/ I
и.ф.
= 1. При невыполнении этого условия точность метода за-
метно снижается. Зная, при какой концентрации эталонного и опре-
деляемого вещества имеет место данное отношение интенсивностей,
можно определить количество искомой фазы. При использовании
14
метода подмешивания обычно строят градуировочные кривые в
координатах q
эт.
/ q
и.ф.
– I
(hkl) эт.
/ I
(hkl) и.ф.
,
где q
эт.
и q
и.ф.
– количества эталонного вещества и искомой
фазы; I
(hkl) эт.
и I
(hkl) и.ф.
– интенсивность линий эталонного вещества и
искомой фазы. Содержание искомой фазы Р
и.ф.
, % определяют либо
по графику, либо по формуле
Р
и.ф.
=
α
Р
эт.,
где
α
– постоянная, определяющая наклон кривой на градуировоч-
ном графике. В качестве эталона нужно применять вещество, коэф-
фициент поглощения которого должен быть близким к коэффициен-
ту поглощения определяемой фазы; исследуемая фаза и эталонное
вещество должны быть достаточно измельчены и тщательно пере-
мешаны. Вещество, выбираемое в качестве стандартного, должно
удовлетворять следующему требованию: давать
интенсивные и рез-
кие линии на рентгенограмме, в том числе интенсивную линию
вблизи самой интенсивной линии определяемого компонента.
Метод гомологических пар. Заключается в визуальном подбо-
ре пары линий, принадлежащих разным фазам и имеющих равную
интенсивность. Подобрав такую пару, называемую гомологической,
с помощью предварительно составленных таблиц находят количест-
во искомой фазы.
Для получения более точных результатов необхо-
димо лучше проводить оценку интенсивностей. Это может быть
особенно полезно в тех случаях, когда сравниваемая линия одной из
фаз размыта. В таких случаях расчет следует вести путем сравнения
площадей S интерференционных максимумов. Таблицы гомологи-
ческих пар составляют экспериментально. Для этого приготавлива-
ют ряд тщательно перемешанных
смесей, содержащих различные,
но точно известные соотношения фаз. На рентгенограммах, снятых
с этих смесей, находят пары линий, каждая из которых принадлежит
соответствующей фазе. По этим парам строят таблицы гомологиче-
ских пар. При исследовании смесей, состоящих из трех и более фаз,
метод гомологических пар, как правило, неприменим, так как сум-
марное
количество двух каких-либо фаз, линии которых сопостав-
ляют, не равно 100 %. Для увеличения точности метода гомологиче-
ских пар, особенно при малом содержании одной из фаз, следует
применять специальные методы фокусировки каждой линии в от-
дельности.
граммы. После графического индицирования и анализа индексов метода подмешивания обычно строят градуировочные кривые в
интерференции для установления пространственной группы по за- координатах qэт. / qи.ф. – I(hkl) эт. / I(hkl) и.ф.,
кону погасаний подсчитывают периоды решетки по квадратичным где qэт. и qи.ф. – количества эталонного вещества и искомой
формам и устанавливают вещество по таблицам по его структурно- фазы; I(hkl) эт. и I(hkl) и.ф. – интенсивность линий эталонного вещества и
му типу и периодам. искомой фазы. Содержание искомой фазы Ри.ф., % определяют либо
Номограммы Фревеля – Ринна приведены в таблицах прило- по графику, либо по формуле
жения [2]. Ри.ф. = αРэт.,
где α – постоянная, определяющая наклон кривой на градуировоч-
Количественный фазовый анализ ном графике. В качестве эталона нужно применять вещество, коэф-
Количественный фазовый анализ, т. е. определение количества фициент поглощения которого должен быть близким к коэффициен-
какой-либо одной или ряда фаз в многофазных композициях, осно- ту поглощения определяемой фазы; исследуемая фаза и эталонное
ван на том, что интенсивность линий данной фазы пропорциональна вещество должны быть достаточно измельчены и тщательно пере-
объемной доле данной фазы в смеси. Анализ основан на количест- мешаны. Вещество, выбираемое в качестве стандартного, должно
венном сравнении интенсивности линий разных фаз друг с другом удовлетворять следующему требованию: давать интенсивные и рез-
или с интенсивностью линии эталона, снимаемого в тех же услови- кие линии на рентгенограмме, в том числе интенсивную линию
ях. Существует много разновидностей методов рентгеновского ко- вблизи самой интенсивной линии определяемого компонента.
личественного фазового анализа, описанных в специальной литера- Метод гомологических пар. Заключается в визуальном подбо-
туре. В любом из них происходит сравнение интенсивности так на- ре пары линий, принадлежащих разным фазам и имеющих равную
зываемых аналитических линий каждой фазы (обычно линия наи- интенсивность. Подобрав такую пару, называемую гомологической,
большей интенсивности свободна от наложения других линий ана- с помощью предварительно составленных таблиц находят количест-
лизируемой или остальных фаз многофазного образца). Для выделе- во искомой фазы. Для получения более точных результатов необхо-
ния аналитических линий необходимо предварительно провести димо лучше проводить оценку интенсивностей. Это может быть
качественный фазовый анализ. Рассмотрим подробнее несколько особенно полезно в тех случаях, когда сравниваемая линия одной из
часто применяемых методов анализа. фаз размыта. В таких случаях расчет следует вести путем сравнения
Метод подмешивания. Основан на сравнении интенсивности площадей S интерференционных максимумов. Таблицы гомологи-
линии определяемой фазы с интенсивностью эталонного вещества, ческих пар составляют экспериментально. Для этого приготавлива-
количество которого в смеси точно известно. Анализ состоит из сле- ют ряд тщательно перемешанных смесей, содержащих различные,
дующих этапов. Приготавливается серия смесей, состоящих из оп- но точно известные соотношения фаз. На рентгенограммах, снятых
ределяемой фазы и фазы, являющейся в смесях эталонным вещест- с этих смесей, находят пары линий, каждая из которых принадлежит
вом. Количество эталонного вещества в смеси выбирают так, чтобы соответствующей фазе. По этим парам строят таблицы гомологиче-
отношение интенсивностей выбранной пары было пропорционально ских пар. При исследовании смесей, состоящих из трех и более фаз,
соотношению масс этих веществ в смеси. При визуальной оценке метод гомологических пар, как правило, неприменим, так как сум-
интенсивности сравниваемых линий должны быть равными, т. е. марное количество двух каких-либо фаз, линии которых сопостав-
Iэт. / Iи.ф. = 1. При невыполнении этого условия точность метода за- ляют, не равно 100 %. Для увеличения точности метода гомологиче-
метно снижается. Зная, при какой концентрации эталонного и опре- ских пар, особенно при малом содержании одной из фаз, следует
деляемого вещества имеет место данное отношение интенсивностей, применять специальные методы фокусировки каждой линии в от-
можно определить количество искомой фазы. При использовании дельности.
13 14
