ВУЗ:
Составители:
определение МАБ и ПАБ проводилось на газо-жидкостном хроматографе (ГЖХ),
а дифенилалканов (ДФА), диалкилбензолов (ДАБ), тетралиновых и индановых
производных (ТИП) – на ИК-спектрофотометре. При расчете содержания ДФА
учитывалось количество МАБ. В качестве аналитических полос поглощения были
выбраны следующие: при 795 см
-1
- для мета-ДАБ; при 830 см
-1
– для пара-ДАБ;
при 1960 см
-1
– для ДФА (+МАБ); при 1920 см
-1
- для ТИП. В своем составе ПАБ
содержат: МАБ, ДАБ, ДФА, ТИП. При использовании ди- и полихлоридов
образуются исключительно ДФА, ТИП. При непрерывном ведении процесса
алкилирования бензола хлорированными парафинами в системе протекают
следующие реакции соответственно для МАБ, ДАБ и ПАБ:
RCl + C
6
H
6
R
2
-C
6
H
5
RCl + R-C
6
H
5
+ HCl,
R
2
-C
6
H
4
+ HCl,
AlCl
3
AlCl
3
и т.д.
МАБ
ДАБ
ПАБ
Эти реакции протекают даже при шестикратном мольном избытке бензола
по сравнению с МАБ.
В процессах, разработанных за рубежом, а также на Сумгаитском ПО
«Химпром» и на Горловском химзаводе, алкилирование бензола протекало с
образованием 4 - 8 % ДАБ по отношению к МАБ. При алкилировании в состав
отработанного комплекса RH⋅AlCl
3
⋅HCl переходят ДАБ из ПАБ и ДФА. В составе
ПАБ появляются легкие примеси.
Cхема превращения дихлоралканов в процессе алкилирования бензола:
Cl Cl
+
+
AlCl
3
AlCl
3
AlCl
3
промежуточный
карбониевый ион
ДФА
ТИП
Карбониевый ион при большой активности катализатора хлористого
алюминия превращается в ТИП за счет внутримолекулярного самоалкилирования,
при меньшей активности катализатора - в ДФА. Что касается МАБ и ДАБ, то, как
видно из этой схемы, количество их не зависит от содержания дихлоридов.
Взаимное превращение МАБ, ДАБ и бензола в присутствии катализатора
хлористого алюминия происходят по реакции переалкилирования.
R
2
-C
6
H
4
+ C
6
H
6
Kt
R
.
2 R
.
C
6
H
5
Эта реакция проходит через максимум и в случае применения
металлического алюминия и хлористого водорода выход МАБ выше, чем при
использовании AlCl
3.
ДАБ могут быть уконцентрированы до 80-90 % экстракцией ПАБ
сернистым ангидридом. В дальнейшем эти ДАБ могут быть использованы в
качестве сырья для получения высокомолекулярных маслорастворимых АБС
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 8
- 9
- 10
- 11
- 12
- …
- следующая ›
- последняя »