ВУЗ:
Составители:
использованием жидкого SO
2
и жидкого раствора SO
3
в SO
2
. Содержание арома-
тических примесей в образцах н-парафинов, очищенных (при 30-35°С в течение
1 - 2 ч с перемешиванием) жидким сернистым ангидридом снижается от 1,5 до
0,5 – 0,6 %, что недостаточно. В другом опыте также в охлажденную ампулу при-
ливали сульфирующую смесь SO
3
в SO
2
, выдерживали реакционную массу в
течение 30 мин при тех же условиях. При соотношении количества серного
ангидрида к исходному содержанию 1,5 % ароматики в н-парафинах равном 10 : 1
остаточное содержание ароматики составило 0,009 %. В промышленных условиях
на «Киришинефтеоргсинтез» при избытке SO
3
равны 7 : 1 остаточное содержание
ароматики составило 0,02 %.
При различных соотношениях SO
3
: парафин процесс сульфирования при
температуре 28-30 °С и давлении 0,48-0,50 МПа заканчивается менее чем за
10 мин. Температура в пределах 18-30 °С на глубину сульфирования не влияет.
Для того, чтобы снизить содержание ароматики в парафинах от 1,5 до 0,01 %
масс. необходим 10-и кратный избыток SO
3
, т.е. 6,6 г SO
3
на 100 г исходного
парафина, содержащего 1,5 г ароматики.
Таким образом, исследованный периодический способ очистки с помощью
жидкой сульфирующей смеси позволяет достигнуть требуемой степени очистки
н-парафинов. Для этого требуется 2 – 5 г серного ангидрида на 100 г парафинов
с 1,5 % ароматических примесей. Предложенная схема позволяет исключить на
практике использование олеума и его сжигания. Образуемые сульфокислоты
могут быть нейтрализованы и использованы как водорастворимые ПАВ для
технических целей, а в случае отбелки гипохлоритом – как ПАВ для СМС.
Перейдем к процессу дегидрирования и дегидроциклизации н-парафинов
для получения олефинсульфонатов и линейных алкилбензолсульфонатов.
Получение моноолефинов дегидрированием соответствующих н-парафинов
обладает определенными преимуществами (экономичность, простота, высокая
селективность) перед другими методами (термический и каталический крекинг,
олигомеризация низших олефинов, хлорирование и дигидрохлорирование пара-
финов). При дегидрировании высших парафинов, кроме соответствующих олеф-
инов образуются ароматические, диолефиновые, изопарафиновые и изоолефи-
новые углевороды с тем же числом атомов углерода, что и в исходном парафине,
а также крекинг – продукты и «кокс». На металлосодержащихся катализаторах
иногда обнаруживают нафтеновые углеводороды.
Анализ литературы показал, что равновесные выходы олефинов повыша-
ются с увеличением температуры и молекулярной массы исходных парафинов,
при разбавлении парафинов азотом, и понижаются при разбавлении водородом и
повышении давления, а также при увеличении содержания в продуктах реакции
ароматических углеводородов и других побочных веществ. Чем выше темпера-
тура и ниже молекулярная масса исходных парафинов, тем выше концентрация α-
олефинов в равновесной смеси олефинов. Но во всех случаях, в равновесной
смеси изомеров больше олефинов с внутренней двойной связью, чем с концевой.
Выходы олефинов при дегидрировании высших парафинов ограничены
равновесием, в то время как реакция ароматизации (основная побочная реакция
этого процесса) не имеет этого ограничения.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 24
- 25
- 26
- 27
- 28
- …
- следующая ›
- последняя »
