ВУЗ:
Составители:
При дегидрировании высших н-парафинов используются окисные и
металлические нанесенные катализаторы. Работ, специально посвященных сопос-
тавлению физико-химических свойств алюмохромовых и алюмоплатиновых ката-
лизаторов с их активностью, селективностью и стабильностью в интересующей
реакции мало. Однако эти катализаторы довольно подробно исследованы в род-
ственных реакциях дегидрирования низших парафинов и ароматизации высших.
Для реакции дегидрирования на окисных катализаторах наиболее вероятен
последовательный механизм по схеме:
парафин
1
→ѕ ѕ
олефин
2
→ѕ ѕ
диолефин
3
→ѕ ѕ
триолефин
4
→ѕ ѕ
алкилциклогексадиены
5
→ѕ ѕ
ароматческие углеводороды
Стадии 1 – 3 и 5 каталитические, а 4 – термическая. Механизм аромати-
зации парафинов в присутствии АПК сложнее, чем на оксидных и окончательно
не выяснен. Образование ароматических углеводородов здесь идет не только в
результате последовательного дегидрирования, но и С
5
– дегидроциклизации. При
исследовании влияния модифицирующих добавок на алюмоплатиновые
катализаторы установлено следующее.
Введение лития в АПК снижает активность катализатора из–за уменьшения
поверхности платины, что, вероятно, связано с экранированием платиновых
центров литием. Активность же из расчета на 1 м
2
платины остается практически
постоянной. Введение лития в АПК снижает конверсию н-парафина, в основном,
за счет подавления реакций крекинга и скелетной изомеризации за счет
подавления кислотных центров носителя и тем самым повышает селективность в
отношении образования олефинов, однако снижает дегидрирующую активность.
Марганец способствует более интенсивному гидрированию коксовых отло-
жений на поверхности АПК. Причинами изменения каталитических свойств кон-
такта под воздействием марганца является изменение электронного состояния
платины и возникновения дополнительных активных центров Мn–Al
2
O
3
под
воздействием Pt.
Добавление Re существенно не сказывается на активности и селективности
на единицу поверхности платины в реакции дегидрирования. Повышение актив-
ности АПК при промотировании рением обусловлено увеличением дисперсности
платины. Введение лития в АПК, модифицированный рением, в отличие от АПК
без рения, не приводит к снижению поверхности платины и, соответственно,
активности катализатора. Следовательно рений нейтрализует отрицательный
эффект от введения лития в АПК.
Добавка индия к АПК повышает селективность по н-моноолефинам за счет
снижения выходов продуктов скелетной изомеризации и крекинга, а также арома-
тических углеводородов. Индий снижает кислотную функцию носителя в АПК.
Введение In позволяет уменьшить содержание платины в АПК от 0,5 до 0,05 %
сохраняя активность. В отличие от лития индий повышает не только селектив-
ность но и активность АПК. Для каждого катализатора в зависимости от содержа-
ния в нем платины имеется оптимальное содержание индия, при котором актив-
ность возрастает почти в 3 раза.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 25
- 26
- 27
- 28
- 29
- …
- следующая ›
- последняя »