ВУЗ:
Составители:
Как и индий, галлий, нанесенный на оксид алюминия, в превращениях
парафина в условиях реакции дегидрирования практически неактивен, но в отли-
чие от индия, проявляет активность в дегидрировании олефинов и не оказывает
существенного влияния на протекание реакций карбоний - ионного типа.
Увеличение активности системы при добавке In и Ga обусловлено образова-
нием новых активных центров, вероятно, на восстановленных за счет спилловер
эффекта оксидов In и Ga в присутсвии Pt и Н
2
. При комнатной температуре
модификатор, располагаясь вместе с Pt на поверхности Al
2
O
3
, частично экранирует
платину и уменьшает поверхность, доступную для сорбции Н
2
. При температуре
реакции под действием Н
2
в присутствии Pt сам модификатор приобретает способ-
ность сорбировать Н
2
, что и приводит к повышению дегидрирующей активности.
Полиметаллический АПК, модифицированный элементами группы галлия
и марганца обладает (по экспресс - методу) высокой активностью, чем АПК
только с одной из добавок.
Известно, что основной причиной дезактивации катализаторов дегидриро-
вания является отложение кокса. В проведенных в жестких условиях (t = 500 °С,
Р
Н
2
= 0,05 МПа, р
Н
2
= 4) реакции дегидрирования высших н-парафинов стабильность
АПК растет, а избирательность по коксу снижается с увеличением концентрации
платины или дисперсности при одинаковом ее содержании в катализаторе.
В сравнительных опытах стабильности модифицированных АПК оказалось,
что образец с двумя модификаторами обладает большей стабильностью.
Независимо от способа повышения активности АПК в реакции дегидриро-
вания высших н-парафинов (путем ли увеличения содержания платины или ее
дисперсности при одинаковом содержании, введением ли в катализатор модифи-
цирующих добавок) наблюдается общая зависимость – чем выше активность
катализатора, тем он стабильнее и тем меньше на нем образуется кокса на
единицу веса превращенного парафина.
Остановимся на исследовании состава продуктов процесса дегидрирования
высших н-парафинов в присутствии модифицированных платиновых катали-
заторов.
Исследование олефиновой части катализата показало, что при дегидриро-
вании н-декана на Pt-Al
2
O
3
образуются все возможные н-децены, добавки не вли-
яют на их соотношение. В основном образуются н-децены с внутренней кратной
связью, а доля α-децена ∼ 7 % .
Среди идентифицированных ароматических углеводородов преобладает о-
пропилтолуол, меньше - о-диэтилбензол. Аналогично и для мета-замещенных. Из
замещенных диалкилбензолов одного состава в большей степени образуются
орто-изомеры, по убывающей мета- и пара-изомеры. Внесение Mn в катализатор
практически полностью подавляет образование мета- и пара-изомеров, но
одновременно способствует увеличению о-пропилтолуола.
В присутствии АПК с добавками Тс или Re образуются изодеканы, а также
изоолефины, в т.ч. с разветвлением при двойной связи (полоса поглощения по
ИК-спектрам 890 см
-1
). Из такого рода скелетных изомеров при дальнейшем их
дегидрировании и циклизации могут образовываться как мета, так и пара-изомеры
диэтилбензола и пропилтолуола. В АПК, модифицированных Mn, реакция
скелетной изомеризации не протекает.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 26
- 27
- 28
- 29
- 30
- …
- следующая ›
- последняя »
