ВУЗ:
Составители:
ность. За 1000 ч через 1 мл (0,6 г ) катализатора пропущено 30000 г н-додекана и
получено примерно 5000 г н-додеценов. При необходимых в промышленности
90 % селективности и конверсии 10–11 %, разработанные катализаторы имели
конверсию 16,7–19,2 % и низком содержании диолефинов в катализате ∼ 2–3 % от
моноолефинов. Даже при 0,1 % Рt в катализаторе БИС–1000 достигнуты обычные
8,7–12,9 % конверсии, но с меньшим количеством (примерно в 2 раза) побочных
продуктов.
Регенерация в токе смеси аргона с воздухом приводит к практически пол-
ному восстановлению активности катализаторов, что подверждается повторным
пробегом 900 ч с теми же показателями.
Большинство исследований механизма и кинетики дегидрирования высших
н-парафинов посвящено превращению парафинов, содержащих не более шести
атомов углерода в молекуле.
Изучение превращения как индивидуального н-додекана так и его
(12 – 23 %) в смесях с н-додеценом и 1, 3, 5 - триэтилбензолом (8 – 17 %) прово-
дили на АПК (ВН, ТИ – 2, ТИ–114), содержащих Li и элементы подгруппы Ga, в
проточном безградиентном реакторе с вращающимися корзинами под давлением
водорода. В ходе экспериментов варьировали температуру (460 – 500 °С) объем-
ную скорость подачи углерода в реактор (30 – 100 1/ч), соотношение водород–
углерод (3,5–13,5) и давление (0,22 – 0,46 МПа). В корзинки загружали 0,4–
1,0 см
3
катализатора с размером зерен 0,25–50 мм. Восстановление катализатора
проводили при 500 °С в течение 1 ч и скорости подачи водорода 2 л/ч. Режим
проведения реакции гидрирования соответствовал промышленным, обеспечи-
вающим селективность более 80 % и конверсию не выше 15 – 20 %.
Изменение скорости вращения в интервале 1000–3000 мин
-1
практически не
сказывается на конверсии исходного н-додекана. В рассматриваемых условиях
реакциях протекает в кинетической области и не тормозится внутренней диф-
фузией реагентов в порах катализатора.
Проведенные исследования свидетельствуют в пользу последовательного
механизма превращения парафина. Уменьшение парциального давления водорода
приводит к снижению скорости накопления парафина из олефина, а с другой сто-
роны, к увеличению количества диенов и ароматических углеводородов. На осно-
вании полученных экспериментальных данных, описывающих процесс дегидри-
рования высокомолекулярного н-парафина, можно сделать следующее заключение:
- дегидрирование н-додекана протекает по консекутивной схеме;
- скоростей накопления олефинов, диенов и ароматических углеводородов
представляет собой уравнения с торможением продуктами реакции, в частности
олефинами и диенами (торможение диенами может быть незначительным
вследствие малой концентрации этих продуктов в реакционной смеси),
ароматические углеводороды не тормозят указанные реакции;
- продукты реакции крекинга и изомеризации образуются преимущественно
из олефиновых углеводородов;
- реакции дегидрирования, гидрировании и ароматизации протекают на
одних активных центрах (металлсодержащих), а реакции скелетной изомеризации
и гидрокрекинга протекают на других активных центрах (кислотно – основных);
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 28
- 29
- 30
- 31
- 32
- …
- следующая ›
- последняя »
