Физическая химия. Практикум для студентов, обучающихся по специальности 330200 - "Инженерная защита окружающей среды". Письменко В.Т - 105 стр.

UptoLike

105
Т
,
не происходят фазовые превращения, т. к. это связано с резкими измене-
ниями энтропии системы.
4.11. Изменение изобарно-изотермического потенциала
при нестандартных условиях
В практической деятельности стандартные условия почти никогда не
осуществляются. Процессы протекают с произвольными количествами реа-
гирующих веществ и продуктов реакции. И решение вопроса о возможности
протекания реакции в данных условиях (
концентрациях, парциальных давлениях,
температуре
), выходе реакции (
константе равновесия
) остается открытым. Чтобы
ответить на этот вопрос, вернемся к выражениям (1.67):
G = G
0
+ nRT
ln
р
или (1.68), если учитывать активные концентрации:
G = G
0
+ nRT
ln
а
.
Предположим, что протекает процесс при нестандартных условиях
(
с неравновесными парциальными давлениями участников или неравновесными актив-
ными концентрациями
) в соответствии с уравнением
aА + bB dD + fF
,
для которого изменение изобарного потенциала составит
G
реак
.
= ΣG
продук.
ΣG
исход.в-ва.
или
G
реак
.
= (G
D
+ G
F
)
(G
A
+ G
B
).
Тогда, принимая во внимание изобарные потенциалы каждого участника реакции
[уравнения (1.67) и (1.68)], число молей участвующих компонентов, и подставляя
их в последнее выражение, получим изменение изобарно-изотермического потен-
циала для этой реакции:
b
B
a
A
f
F
d
D
pp
pp
RT
o
GG
+=
ln
(1.71)
или для растворов через активные концентрации:
b
B
a
A
f
F
d
D
aa
aa
RT
o
GG
+=
ln
, (1.72)
где
G
0
= ΣG
0
продук. –
ΣG
0
исход.в-ва
.
Преобразуем несколько последние выражения (1.71) и (1.72). Константа
равновесия (
К
р
или
К
с
) реакции при стандартных условиях связана с измене-