Физическая химия. Практикум для студентов, обучающихся по специальности 330200 - "Инженерная защита окружающей среды". Письменко В.Т - 182 стр.

UptoLike

182
контактирующей с газообразным
Н
2
, находящимся под давлением 101,3 кПа,
и раствором кислоты, в котором активность ионов водорода (
а
H+
)
равна 1 моль/л. Так как для протекания электродной реакции необходим
подвод и отвод электронов (
ē)
, то газовые электроды в своем составе содер-
жат проводники первого рода (
металлы
), которые непосредственно в реакции
не участвуют и в ходе реакции не изменяются. Обычно в качестве проводни-
ков используются инертные металлы (
например, Pt, Au, Ir
) или неметаллы с
электронной проводимостью, например, графит.
При контакте платины с молекулярным водородом происходит адсорб-
ция его на поверхности платины, которая сопровождается распадом молекул
на атомы:
Н
2 газ
2Н
адсор.
.
Адсорбированный водород
2
Н
адсор.
,
оставляя свои
электроны
ē
платине
,
взаимодействует с молекулами воды и переходит в
раствор в виде ионов
Н
+
. При этом платина заряжается отрицательно «–»,
а растворположительно «+». Возникает двойной электрический слой и
скачок потенциала в нем. Наряду с переходом ионов водорода в раствор идет
обратный процессобразование молекул водорода
Н
2
из ионов водорода
раствора и электронов платины. Равновесие на водородном электроде можно
представить в виде:
Н
2 газ
2Н
ад.
2Н
+
раствор
+ 2 ē .
Абсолютное значение потенциала водородного электрода неизвестно.
Электроды
второго рода
обратимы относительно и катиона, и аниона.
Как правило, это металлический электрод, покрытый осадком труд-
норастворимого соединения этого металла и погруженный в раствор хорошо
растворимого электролита с одноименным анионом. Примерами могут слу-
жить хлорсеребряный электрод
Аg, AgClKCl; и каломельный электрод
(
название дано по соединению Hg
2
Cl
2
каломель
):
H, Hg
2
Cl
2
KCl
и ряд некоторых
других.
Электродное равновесие для каломельного электрода и хлорсеребряного
запишется так:
Hg
2
Cl
2
+ 2ē 2Hg + 2Cl
¯
;
AgCl + ē Аg + Cl.