Физическая химия. Практикум для студентов, обучающихся по специальности 330200 - "Инженерная защита окружающей среды". Письменко В.Т - 184 стр.

UptoLike

184
при этом образовался бы еще один новый электрод из самого щупа, и к тому
же нарушилось бы равновесие у измеряемого электрода.
В настоящее время удается измерять лишь разность потенциалов для то-
чек, лежащих в одной фазе. Тем не менее,
относительную
величину потен-
циала того или иного электрода можно определить, сравнивая ее с потенциа-
лом какого-либо второго электрода, находящегося в определенных, стан-
дартных условиях.
Практически измерение электродных потенциалов сводится к определе-
нию электродвижущих сил (ЭДС) гальванических элементов, составленных
из двух электродов:
измеряемого и электрода сравнения.
В качестве элек-
тродов сравнения принято использовать
стандартный водородный электрод
(Pt) Н
2
(
Рн
2
= 101 325
Па)
Н
+
(
а
н+
=
1моль/л)
,
потенциал, которого условно принято считать равным нулю
φ
о
2Н
+
/Н
2
=0,0000…В
1
.
На практике чаще применяют
хлорсеребряный
или
каломельный
элек-
троды в качестве электродов сравнения из-за их отличной воспроизводимо-
сти, простоты изготовления и дешевизны последнего, но при этом нужно
помнить, что их потенциалы отличны от нулевого значения стандартного
водородного электрода.
Например, требуется определить величину электродного потенциала
цинкового электрода
Zn
|
ZnSO
4
. Для этого возьмем измеряемый цинковый
электрод и стандартный водородный и составим гальванический элемент из
этих двух электродов согласно электрохимической схеме
2
:
Zn
|
ZnSO
4
||
Н
+
(
а
н+
=
1 моль/л
)
|
Н
2
(
Рн
2
=
101 325 Па
)
(Pt)
.
1
В этой записи электродного потенциала верхний индекс «о» означает, что электрод находится
в стандартных условиях, а нижний индекс характеризует природу электрода (окислительно-
восстановительный процесс, приводящий к образованию двойного электрического слоя).
2
Согласно международному соглашению, принято, что электрохимическая схема гальваниче-
ского элемента записывается в одном и том же порядке: слеваотрицательный электрод (анод),
на котором протекает окислительный процесс, затем электролит, в раствор которого погружен
электрод; для правого электрода соблюдается последовательность: электролитматериал элек-
трода (катод), на котором протекает процесс восстановления
. Две вертикальные черты (элек-
тролитический ключ) указывают на границу раздела электролитов.