Физическая химия. Практикум для студентов, обучающихся по специальности 330200 - "Инженерная защита окружающей среды". Письменко В.Т - 185 стр.

UptoLike

185
Тем или иным способом замеряем разность потенциалов
Е
,
или электро-
движущую силу
(
ЭДС
),
между этими двумя электродами. Она будет равна:
Е = ЭДС =
φ
0
2Н
+
/
Н
2
φ
Zn
2+
/
Zn
.
Поскольку величина стандартного водородного электрода равна нулю,
то измеренная величина разности потенциалов является электродным потен-
циалом цинкового электрода
Е
= 0
φ
Zn
2+
/
Zn
или
φ
Zn
2+
/
Zn
= –
Е
.
В качестве еще одного примера приведем электрохимическую схему оп-
ределения электродного потенциала меди
Cu
|
CuSO
4
:
(Pt) Н
2
(
Рн
2
=
101 325 Па
)
Н
+
(
а
н+
=
1 моль/л
)
||
CuSO
4
|
Cu.
Электродвижущая сила этого гальванического элемента складывается из
разности потенциала медного электрода и стандартного водородного элек-
трода
1
:
Е = ЭДС
=
φ
Cu
2+
/Cu
φ
0
2Н
+
/
Н
2
=
φ
Cu
2+
/Cu
0
=
φ
Cu
2+
/Cu
.
Подобным образом можно определять потенциалы и любых других
электродов, сравнивая их с потенциалом стандартного водородного
электрода.
Таким образом,
электродным потенциалом любого измеряемого элек-
трода, опущенного в раствор своих ионов, принято считать электродви-
жущую силу гальванического элемента, составленного из измеряемого
электрода и стандартного водородного электрода.
Заметим, что величина электродного потенциала не зависит от формы и
размера электрода.
Для того чтобы можно было сравнить измеряемые потенциалы для раз-
личных электродов, необходимо, чтобы они все находились в определенных,
стандартных условиях при измерении. Такими стандартными условиями
являются:
активность ионов равна
а =
1 моль/л, давление
Р =
101325 Па
(
для газовых
электродов
) и температура
t =
25
ºС.
1
Принято из значения более положительного электродного потенциала вычитать более
отрицательное, чтобы ЭДС была положительной величиной.