Физическая химия. Практикум для студентов, обучающихся по специальности 330200 - "Инженерная защита окружающей среды". Письменко В.Т - 183 стр.

UptoLike

183
Из них видно, что анионы
Cl
¯
не принимают участия в
окислительно-
восстановительном
процессе. Однако в растворе труднорастворимой соли
(
AgCl
или
Hg
2
Cl
2
)
концентрация катионов зависит и от концентрации анио-
нов. Поэтому потенциал хлорсеребряного и каломельного электродов зави-
сит и от концентрации анионов хлора
Cl
¯
, которая задается концентрацией
KCl.
Поэтому такого типа электроды от-
носят к электродам
второго рода
.
Каломельный и хлорсеребряный
электроды применяют широко в качестве
электродов сравнения для определения
потенциалов других электродов. Из-за
отличной воспроизводимости, простоты
изготовления, дешевизны чаще пользу-
ются каломельным электродом.
Схема одной из его конструкций
представлена на рис. 46
. Каломельный
электрод представляет собой стеклянный
сосуд
2
с отверстием
6
(
для заполнения рас-
твором KCl 3
) и микроотверстием
1
, распо-
ложенным в нижней части сосуда (
элек-
тролитический ключ
). Внутри сосуда поме-
щается каломельный вкладыш
7
, имеющий в верхней части контактный кол-
пачок и содержащий ртуть, каломель и платиновый контакт
5
. Потенциал ка-
ломельного электрода, который зависит от температуры
t
, в насыщенном
растворе
KCl
по отношению к стандартному водородному электроду равен:
φ
кал.
=
0,2415
0,00076 (
t
25)
В
.
1.6.
Определение электродных потенциалов
Произвести измерение абсолютного скачка потенциалов электрода нель-
зя, т. к. он представляет собой разность потенциалов точек, лежащих в двух
различных фазах: в металле и в растворе. Если бы мы попытались все же из-
мерить эту разницу с помощью прибора (
вольтметра или потенциометра
), то
пришлось бы ввести очень тонкий щуп в приэлектродный слой раствора, но
4
3
2
1
5
6
7
Рис. 46. Каломельный электрод