Физическая химия. Практикум для студентов, обучающихся по специальности 330200 - "Инженерная защита окружающей среды". Письменко В.Т - 190 стр.

UptoLike

190
(
окисленная формагазообразный хлор Cl
2
, а восстановленнаяион хлора С
), урав-
нение Нернста выразится соответствующим выражением:
. (4.10)
Попутно заметим, что представленная простая схема равновесного со-
стояния хлора на платине, на самом деле осложняется побочными реакциями
гидролиза хлора с образованием гипохлоритов и хлоридов, и поэтому приве-
денное выражение является упрощенным.
Несколько сложнее уравнение Нернста для случая кислородного элек-
трода
(Pt) О
2
|
OH
¯. Равновесие между кислородом, водой и ионами гидро-
ксила в результате взаимодействия их между собой можно представить в уп-
рощенной форме уравнением:
½O
2адсорб.
+ Н
2
О + 2е 2ОН
¯
.
Здесь: окисленные формывода и кислород, а восстановленнаяионы гид-
роксила.
Потенциал такого электрода будет зависеть и от концентрации кислоро-
да (
парциального давления
), воды и от концентрации гидроксила и выразится
следующим соотношением:
ϕ
О
2
/
ОН
¯
=
ϕ
о
О
2
/
ОН
¯
+
. (4.11)
Стандартное значение кислородного электродного потенциала в щелочной
среде, исходя из табличных данных, составляет величину
ϕ
0
О
2
/
ОН
=
0,401 В
.
Поэтому зависимость кислородного электродного потенциала можно пред-
ставить выражением:
ϕ
О
2
/
ОН
¯
= 0,401 +
.
Потенциал кислородного электрода в кислой среде, электрохимическое рав-
новесие электродного процесса которого можно представить уравнением
О
2
+ 4 Н
+
+ 4е 2Н
2
О,
будет отличен от такового в щелочной среде, и может быть рассчитан по
формуле