Физическая химия. Практикум для студентов, обучающихся по специальности 330200 - "Инженерная защита окружающей среды". Письменко В.Т - 192 стр.

UptoLike

192
ϕ
о/в
=
ϕ
о
о/в
+ , (4.13)
где
ϕ
о
о/в
электродный потенциал равновесной окислительно-восстано-
вительной системы при стандартных условиях, соответствующий стандарт-
ной константе равновесия системы:
ϕ
о
о/в
=
.
В общем случае, если окислительно-восстановительное равновесие ус-
танавливается между несколькими веществами:
aА + bB xX + yY ,
то потенциал электрода в такой системе равен:
ϕ
о/в
=
ϕ
о
о/в
+ (4.14)
Данная формула
уравнение Нернста
, позволяет вычислить элек-
тродные потенциалы при нестандартных условиях. Значения стандартного
окислительно-восстановительного потенциала или (
ϕ
о
о/в
) для различных
окислительно-восстановительных систем приводятся в справочной литера-
туре при 25
о
С
.
В окислительно-восстановительной системе электрод не обменивается
ионами с раствором (
однако в отдельных случаях металл катализирует окислитель-
но-восстановительный процесс
). Зная стандартные окислительно-
восстановительные потенциалы различных систем, можно предвидеть на-
правление любой окислительно-восстановительной реакции при стандарт-
ных условиях. Рассчитав редокс-потенциалы для нестандартных условий
(
уравнение Нернста
), можно предсказать возможность того или иного про-
цесса. Например, сравним в качестве окислителей в кислой среде диоксид
марганца
MnO
2
и перманганат калия
KMnO
4
.
Из таблиц стандартных элек-
тродных потенциалов (таблица 13 Приложения) находим для соответствую-
щих восстановительных процессов величины стандартных электродных по-
тенциалов:
1) MnO
2
+ 4H
+
+ 2e = Mn
2+
+ 2H
2
O; φ
о
= +1,23 B,
2) MnO
4
¯
+ 8H
+
+ 5e = Mn
2+
+ 4H
2
O; φ
о
= +1,51 B.