Физическая химия. Практикум для студентов, обучающихся по специальности 330200 - "Инженерная защита окружающей среды". Письменко В.Т - 79 стр.

UptoLike

79
Принцип возрастания энтропии изолированной системы при протека-
нии самопроизвольных процессов и есть второй закон термодинамики.
Существует несколько формулировок второго закона термодинамики.
Например, еще две из них:
теплота не может самопроизвольно переходить от холодного тела к
теплому;
невозможен процесс полного превращения теплоты в работу.
Естественно, если изменение энтропии в процессе величина отрицатель-
ная
S < 0,
то это может служить критерием неосуществимости самопроиз-
вольного прямого процесса в изолированной системе. В такой системе про-
текает самопроизвольно обратный процесс. Или возможно, что такой про-
цесс протекает в неизолированной системе, но тогда он не является
самопроизвольным.
Однако подчеркнем, что условие
S > 0
, охватывающее все возможные
случаи, относится только к изолированной системе, для которой величина
изменения энтропии может только возрастать или, в крайнем случае, оста-
ваться неизменной. Если система неизолированная, то ее энтропия может
убывать. Тем не менее, суммарное изменение энтропии системы и внешней
среды всегда либо положительно, либо равно нулю.
Все реальные процессы теплообмена самопроизвольны, необратимы, со-
провождаются увеличением энтропии. Возрастание энтропии уменьшает
техническую ценность внутренней энергии, ее превращаемость.
Так как изменение энтропии равно:
S =
,
T
Q
а согласно первому закону термодинамики:
Q = U + A,
то из двух уравнений получим:
S =
T
AU
+
,
или
T S = U + A. (1.43)