Электрохимия. Определение стандартного окислительно-восстановительного потенциала ферри-ферроэлектрода. Письменко В.Т - 10 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

10
10
Окислительно-восстановительный потенциал
+
−
3
2
72
2/ CrOCr
ϕ
может
быть повышен за счет увеличения концентрации дихромат-ионов и
уменьшения концентрации ионов хрома(III).
Учет концентрации ионов следует проводить только в тех
случаях, когда потенциалы двух сравниваемых реакций восс та-
новления отличаются не более чем на 0,1 В.
Знание окислительно-восстановительных потенциалов позволяет
вычислять стандартные свободные энергии и константы равновесия со-
ответствующих реакций.
Для определения стандартных окислительно-восстановительных
потенциалов можно воспользоваться вышеприведенными уравнениями.
Если раствор «идеальный», то можно использовать вместо активностей –
а, фактические (аналитические) концентрации – С. Идеальность же дос-
тигается только при бесконечном разбавлении. Поэтому окислительно-
восстановительные потенциалы измеряют при убывающих равновесных
значениях концентраций окисленной и восстановленной форм вещества
и затем экстраполируют до нулевых концентраций. Для чего строят гра-
фик, на оси абсцисс которого откладывают концентрации, а на оси орди-
нат – вычисленные по уравнению значения
ϕ
ϕϕ
ϕ
о/в.
Отрезок на оси ординат,
отсекаемый при экстраполяции полученной кривой до нулевой концен-
трации, и представляет собой искомую величину стандартного окисли-
тельно-восстановительного потенциала системы.
Величину окислительно-восстановительного потенциала можно
изменять, варьируя отношение концентраций окисленной и восстанов-
ленной форм ионов. Этого можно достичь, вводя в раствор, содержащий
окисленную и восстановленную форму ионов, вещества, вступающие во
взаимодействие с ними. Из уравнения (1) следует, что всякое уменьше-
ние окисленной формы ионов при постоянной концентрации восстанов-
ленной формы ионов, вызывает уменьшение потенциала исследуемой
системы, и наоборот, всякое уменьшение восстановленной формы ионов
при постоянной концентрации окисленной формы ионов, вызовет увели-
чение потенциала окислительно-восстановительной системы. Так, на-
пример, введение в раствор, содержащий ферри- и ферро-ионы, уксусно-
кислого натрия уменьшает окислительно-восстановительный потенциал,
так как ионы двухвалентного железа связываются в комплекс. Введение
же в эту систему оксалата аммония, образующего комплекс с окисным
железом, увеличивает потенциал изучаемой системы.
В реальных условиях часто приходится иметь дело с растворами,
содержащими, исследуемые вещества, а также и другие ионы, не участ-
вующие непосредственно в окислительно-восстановительной реакции,
но влияющие на величину окислительно-восстановительного потен-

Страницы