ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
9
9
F
2
+ 2 e = 2F
-
φ
о
= +2,87 В.
Потенциал этой реакции больше потенциала реакции восстановления
дихромат-иона. Следовательно, самопроизвольно может протекать толь-
ко обратная реакция, реакция восстановления фтора и окисления хрома
(Сr
3+
).
Если вместо фторид-иона возьмем хлорид-ион, окислительно-
восстановительный потенциал которого равен:
Cl
2
+ 2e = 2Cl
-
φ
o
= +1,36 B,
то результат должен быть таким же, как и в случае с фторид-ионом. Так
как потенциал реакции восстановления хлора больше редокс-потенциала
восстановления дихромат-иона (1,36 > 1,33). Тем не менее, известно, что
если к раствору дихромата прилить соляной кислоты, то начинается са-
мопроизвольная реакция вытеснения свободного хлора и образование
ионов Сr
3+
. Противоречие объясняется просто. Потенциал
B
o
OCrCr
33,1
2
72
3
/2
+=
−
+
ϕ
относится к стандартным условиям, когда концентра-
ции всех ионов равны 1 моль/л. Рассчитаем окислительно-
восстановительный потенциал для раствора с большей концентраций
ионов водорода, например для 2 н. раствора соляной кислоты. Для этого
воспользуемся уравнением Нернста, используя аналитические концен-
трации:
2
14
2/
2/
3
2
72
3
2
72
3
2
72
lg
059,0
+
+−
+
−+
−
⋅
+=
Cr
H
OCr
CrOCr
o
CrOCr
C
CC
n
ϕϕ
.
Предположим, что концентрации ионов хрома (трехвалентного и со сте-
пенью окисления 6+) равны 1 моль/л, а концентрация ионов водорода
равна 2 моль/л. Тогда
.37,1
1
2
lg
6
059,0
33,1
14
2/
3
2
72
B
CrOCr
=+=
+
−
ϕ
Поскольку потенциал этой окислительно-восстановительной сис-
темы больше, то в таком растворе реакция
Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6e = 2Cr
3+
+ 7 H
2
O
будет протекает в прямом направлении, тогда как вторая реакция – в об-
ратном направлении
2Сl
-
- 2e = Cl
2
.
Суммируя оба уравнения, получим ионно-молекулярное общее уравне-
ние реакции:
Cr
2
O
7
2-
+ 6Cl
-
+ 14 H
+
= 2Cr
3+
+ 3Cl
2
+ 7 H
2
O
Или в молекулярной форме
K
2
Cr
2
O
7
+ 14HCl = 2CrCl
3
+ 3Cl
2
+ 2 KCl + 7 H
2
O.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 7
- 8
- 9
- 10
- 11
- …
- следующая ›
- последняя »
