Хроматографический анализ примесей. Платонов И.А - 4 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

2. Особенности хроматографического определения примесей
Основной особенностью хроматографического определения примесей,
естественно, является большая величина отношения количества основного
компонента и примеси в анализируемой смеси, что сопровождается силь-
ной перегрузкой колонки пробой и дополнительным размытием хромато-
графических зон. Следует учитывать также влияние основного (матрично-
го) компонента на элюционные характеристики примеси, поскольку фак-
тически элюирование примеси происходит на колонке с бинарным сорбен-
том, представляющим собой смесь неподвижной фазы с основным компо-
нентом (при уменьшении концентрации последнего по длине колонки) или
модифицированный основным компонентом адсорбент.
Для описания качества разделения основного компонента и примеси
можно использовать те же критерии, что и для смесей с близкими концен-
трациями компонентов, но выбор условий разделения в значительной сте-
пени определяется необходимым размером пробы, который, в свою оче-
редь, зависит от используемой аппаратуры и заданной чувствительности
метода.
Оценку качества отделения микропримеси от матричного вещества
при различных условиях проводят с использованием критерия разделения
для неполностью разделенных пиков ψ по уравнению
2
2
м
ин
hh
h
−
ψ=
, (1)
где – высота пика примеси;
2
h
м
ин
h
– высота разности минимальных сиг-
налов основного компонента и примеси.
На рисунке 1 приведены две возможные хроматограммы разделения
примеси и основного компонента.
Величина – характеризует чувствительность метода, а ψ – макси-
мальную погрешность определения в том гипотетическом случае, когда
соответствующая ветвь пика основного компонента после точки с ордина-
той
2
h
м
ин
h
переходит в прямую, параллельную оси времени.
При сильной маскировке пиков примесей пиком матричного компо-
нента целесообразно использовать дифференцирование сигнала (скорость
изменения сигнала от времени). Причем для случая хроматограммы, пред-
ставленной на рис. 1 а, – это скорость изменения фронта пика 2, а для хро-
матограммы, приведенной на рис. 1 б – скорость изменения сигнала тыла
пика 2. Показано [7], что этот прием снижает предел определения прибли-
зительно в 10 раз по сравнению с интерпретацией обычной хроматограммы.
Простейшим приемом при анализе примесей является дозирование в
колонку больших объемов разделяемой смеси. Однако дозирование боль-
ших объемов ухудшает эффективность и пики могут плохо разделяться.
4

Страницы