Определение кинетических параметров радикальной полимеризации. Преображенский С.А. - 15 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

15
процесса. Для хорошо изученных мономеров это соотношение берут из литера-
туры , для малоизученных – определяют экспериментально.
Для расчета скорости инициирования уравнения (2) и (11) удобно пред -
ставить в форме
V
ин
=
k
k
2
р
обр
⋅
[]
2
2
p
M
W
(27)
2. Если известна эффективность инициирования , то скорость иницииро -
вания может быть определена из данных термического разложения инициатора
по уравнению (26).
3. Скорость инициирования можно найти из величин скорости полимери -
зации и средней степени полимеризации, если известен механизм реакции об-
рыва цепи . При диспропорционировании уравнение (13) удобно записать в виде
W
ин
=
P
W
p
, (28)
а при рекомбинации – уравнение (18) в форме
W
ин
=
P
W2
p
В случае, когда обрыв цепи протекает одновременно по двум механиз-
мам, из уравнения (19)
W
ин
=
P)1(2/1
W
p
λ+
(29)
Использовать уравнение (28) можно, лишь когда известна доля диспро -
порционирования в обрыве цепи .
4.Скорость инициирования может быть определена по величине индук-
ционных периодов полимеризации: при введении в полимеризационную систе-
му эффективных ингибиторов наблюдается индукционный период, в течение
которого полимеризация практически не происходит вследствие взаимодейст -
вия радикалов, образующихся при распаде инициатора, с молекулами ингиби-
тора. Продолжительность индукционного периода определяется количеством
введенного в систему ингибитора и скоростью инициирования :
W
ин
=
τ
µ
инд
00
c
, (30)
где С
о
– начальная концентрация ингибитора; 
                                       15
процесса. Д ля хорош о изученны х мономеровэто соотнош ение берут излитера-
туры , для малоизученны х –определяю т эк спериментально.
      Д ля расчета ск орости инициирования уравнения (2) и (11) удобно пред-
ставитьвф орме
                                    k       W 2p
                               Vин = обр  ⋅                             (27)
                                     k 2р [M ]2

      2. Е сли известна эф ф ек тивность инициирования, то ск орость иницииро-
вания мож ет бы тьопределена изданны х термическ ого разлож ения инициатора
по уравнению (26).
      3. С к оростьинициирования мож но найти извеличин ск орости полимери-
зации и среднейстепени полимеризации, если известен механизм реак ции об-
ры ва цепи. П ри диспропорционировании уравнение(13) удобно записатьввиде

                                         Wp
                                Wин =       ,                             (28)
                                         P

     а при рек омбинации –уравнение(18) вф орме

                                            2W p
                                 Wин =
                                             P

      В случае, к огда обры в цепи протек ает одновременно по двум механиз-
мам, изуравнения (19)

                                             Wp
                               Wин =                                     (29)
                                       1 / 2(1 + λ ) P


      И спользовать уравнение (28) мож но, лиш ь к огда известна доля диспро-
порционирования вобры вецепи.
      4.С к орость инициирования мож ет бы ть определена по величине индук -
ционны х периодов полимеризации: при введении в полимеризационную систе-
му эф ф ек тивны х ингибиторов наблю дается индук ционны йпериод, в течение
к оторого полимеризация прак тическ и не происходит вследствие взаимодейст-
вия радик алов, образую щ ихся при распаде инициатора, с молек улами ингиби-
тора. П родолж ительность индук ционного периода определяется к оличеством
введенного всистему ингибитора и ск оростью инициирования:

                                            µ 0c 0
                                 Wин =             ,                     (30)
                                            τинд
     гдеС о –начальная к онцентрация ингибитора;

Страницы