Основы химической физики. Простов В.Н. - 37 стр.

В этих соотношениях G′
                               0             0
                                  и G       характеризуют значения
термодинамических потенциалов при f = 1 и Р = 1 атм. В общем случае
G′0 ≠ G0. Но можно выбрать единичное давление столь малое, что
G′0 = G0. В этом случае при некотором давлении Р летучесть будет
равна f. Вычтем из Gреальн величину Gид, получим

          Gреальн – Gид = RT⋅ln f/P = RT⋅ln γ,

     где γ = f / P – коэффициент активности, показывающий насколько
различаются давление и летучесть. Разность термодинамических
потенциалов характеризует работу, которую надо затратить против сил
межмолекулярного взаимодействия, чтобы превратить реальный газ в
идеальный.
     Для того, чтобы использовать (2.41) для определения ∆GT , нужно
иметь метод определения значений f при любых значениях Р.
Интегрируя (2.41), получим

          (G2 – G1)T = RT⋅ln f2/f1.

Для определения f должно быть задано какое-то стандартное состояние,
в котором летучесть принимается за единицу. Но можно поступить
следующим образом. Примем, что для идеального газа летучесть и
давление – совпадающие величины, т.е. f/P = 1. Для реального газа
отклонения от идеальности убывают при Р → 0. В состоянии сильного
разряжения любой газ становится идеальным и для любого газа f/P → 1
при Р → 0.
     Для вычисления летучести обычно используется соотношение

                                        P
                                         2
          (G2 – G1)T = RT⋅ln f2/f1 = ∫ VdP                    (2.42)
                                        P
                                         1

и уравнение состояния реального газа ψ(Р, V, Т) = 0. Уравнение
состояния может быть теоретическим (уравнение Ван-дер-Ваальса) или
эмпирическим.
     Рассмотрим метод расчёта, в котором вводят величину
остаточного объёма

          α = RT/P – V = Vид – V.


                                   37