Химическая кинетика. Пурмаль А.П. - 43 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

t
0,5
/t’
0,5
= 1 + k
2
[C]
0
/k
1
[B]
0
(35)
Подставляя в (35) экспериментальные значения t
0,5
, t’
0,5
, k
1
и известные значения
[B]
0
, [C]
0
, находят k
2
. В последующем эксперименте можно использовать реакцию
(2) как конкурентную для реакции “А” с веществом “D” и т.д.
Таблица 7
Относительные и абсолютные значения констант скорости реакций активных
частиц, образующихся при энергетическом воздействии на воду.
Реакция k
1
/k
2
e
h
-
-→ H
•
e
h
-
+ CH
3
COOH
-→
≈ 2,3
e
h
-
+ CH
3
COOH
-→
e
h
-
+ H
2
PO
4
-
-→
570
e
h
-
+ H
2
PO
4
-
-→
e
h
-
+ Fe(CN)
6
3-
-→
10
-3
H
•
+ H
+
-→H
2
+
H
•
+ Fe
3+
-→
2,8• 10-3
H
•
+ Fe
3+
-→
H
•
+ D
2
-→
120
O
•
H + Fe
3+
-→
O
•
H + H
2
-→ H
2
O + H
•
7
O
•
H + Fe
2+
-→
O
•
H + H
2
O
2
-→ H
2
O + HO
•
2
30
O
•
H + Fe
2+
-→
O
•
H +Sn
2+
-→
0,14
Реакция k, М
-1
с
-1
e
h
-
+ Fe(CN)
6
3-
-→ 3•10
9
e
h
-
+ CH
3
COOH
-→ 1,8•10
8
e
h
-
+ С
2
H
4
-→ 7,6•10
6
H
•
+ Fe
3+
-→ 9,0•10
7
H
•
+ Fe
2+
-→ FeH
2+
2,0•10
7
H
•
+ O
2
-→ 1,2•10
10
O
•
H + H
2
O
2
-→ H
2
O + HO
•
2
1,2•10
7
O
•
H +C
6
H
6
-→ 4,3•10
9
O
•
H + Fe(CN)
6
4-
-→ 1,1•10
10
В табл.7 приведены примеры такого рода быстрых конкурентных реакций
активных частиц, образующихся из воды при импульсном энергетическом
воздействии на водные растворы и абсолютные значения констант скорости
некоторых реакций, определенных этим методом. Большая часть реакций в табл.7
представлена только левой частью химического уравнения. К такой форме записи
реакций прибегают, когда природа первичного продукта неизвестна или не
изучалась в данном исследовании. Так, первичным продуктом реакции Н
•
с Fe
3+
могут быть Fe
2+
и Н
+
или гидрид FeH
3+
, реакции e
h
-
с СН
3
СООН - анион-радикал
CH
3
CO
•
-
CH
3
или частицы СН3СО
-
и СН
•
3
и т.д.
                     t0,5/t’0,5 = 1 + k2[C]0/k1[B]0       (35)

Подставляя в (35) экспериментальные значения t0,5, t’0,5, k1 и известные значения
[B]0, [C]0, находят k2. В последующем эксперименте можно использовать реакцию
(2) как конкурентную для реакции “А” с веществом “D” и т.д.

                                                 Таблица 7
Относительные и абсолютные значения констант скорости реакций активных
      частиц, образующихся при энергетическом воздействии на воду.

               Реакция                                   k1/k2
eh- -→ H•                                                ≈ 2,3
eh- + CH3COOH -→
eh- + CH3COOH -→                                         570
eh- + H2PO4- -→
eh- + H2PO4- -→                                          10-3
eh- + Fe(CN)63- -→
H• + H+ -→H2+                                         2,8• 10-3
 •       3+
H + Fe -→
H• + Fe3+ -→                                             120
H• + D2 -→
O•H + Fe3+ -→                                              7
O•H + H2 -→ H2O + H•
O•H + Fe2+ -→                                             30
O•H + H2O2 -→ H2O + HO•2
O•H + Fe2+ -→                                            0,14
O•H +Sn2+ -→
                Реакция                                k, М-1 с-1
  -          3-
eh + Fe(CN)6 -→                                          3•109
eh- + CH3COOH -→                                        1,8•108
eh- + С2H4 -→                                           7,6•106
H• + Fe3+ -→                                            9,0•107
H• + Fe2+ -→ FeH2+                                      2,0•107
H• + O2 -→                                             1,2•1010
O•H + H2O2 -→ H2O + HO•2                                1,2•107
O•H +C6H6 -→                                            4,3•109
O•H + Fe(CN)64- -→                                     1,1•1010

      В табл.7 приведены примеры такого рода быстрых конкурентных реакций
активных частиц, образующихся из воды при импульсном энергетическом
воздействии на водные растворы и абсолютные значения констант скорости
некоторых реакций, определенных этим методом. Большая часть реакций в табл.7
представлена только левой частью химического уравнения. К такой форме записи
реакций прибегают, когда природа первичного продукта неизвестна или не
изучалась в данном исследовании. Так, первичным продуктом реакции Н• с Fe3+
могут быть Fe2+ и Н+ или гидрид FeH3+, реакции eh- с СН3СООН - анион-радикал
CH3CO•-CH3 или частицы СН3СО- и СН•3 и т.д.

Страницы