Химическая кинетика. Пурмаль А.П. - 46 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

уменьшается в 2 раза. Найти значение “k” для реакции e
h
-
с Zn
2+
;[ e
h
-
]
0
<< [H
+
],
[O
2
], [Zn
2+
].
8. При вбрасывании раствора AgNO
3
в раствор, содержащий NaCl (10
-4
М) и
триметилендиамин (ТМДА) (3.10
-4
М), проходят быстрые параллельные реакции
образования комплексного катиона Ag
+
(ТМДА) и осадка AgCl:
1. Ag
+
+ ТМДА → Ag
+
(ТМДА)
(р-р)
;
2. Ag
+
+ Cl
-
→ AgCl
(кр)
и последующее относительно медленное установление равновесия:
AgCl
(кр)
+ ТМДА
←
→
Ag
+
(ТМДА) + Cl-.
В начальный момент [Ag
+
]
0
=3.10
-4
М, а по завершении быстрых реакций 1,2 в
растворе в форме Ag
+
(ТМДА) осталось 5.10
-5
М ионов серебра; k
2
=5.10
7
М
-1
с
-1
.
Определить значение k
1
.
9. В раствор, содержащий 5.10
-5
М тетранитрометана, 10
-5
М KMnO
4
, вводится
10
4-
М ионов Cu
+
. В растворе протекают реакции электронного переноса:
1. Cu
+
+ C(NO
2
)
4
→ Cu
2+
+ NO
2
+ C(NO
2
)
3
-
;
2. NO
2
+ Cu
+
→ Cu
2+
+ NO
2
-
;
3. Cu
+
+ MnO
4
-
→ Cu
2+
+MnO
4
2-
;
4. Cu
+
+ Cu
+
→ Cu
2+
+ Cu
0
.
По окончании реакции в растворе были измерены [MnO
4
-
] = 2.10
-6
М и
[C(NO
2
)
3
-
] = 7.10
-5
М; k
1
= 4,710
8
М
-1
с
1-
. Найти значение k
3
.
10. Под действием светового импульса в смеси веществ “А” и “В” образуется
10
13
см
-3
электронно-возбужденных частиц А*. Гибель A* происходит по
излучательному и безызлучательному путям: 1. A* → A + hν ; 2. A* + B → C.
После прекращения высвечивания, т.е. после исчезновения всех A*, на систему
подается 2,3,4-й ... импульсы света. После 104 импульсов в смеси, содержащей
10
-3
М вещества “В”, образовалось 10
-5
М вещества “С”. Определит отношение
констант скорости реакций 1 и 2.
11. В спиральный многовитковый реакторор идеального вытеснения сечения 1
см
2
со скоростью 20 см.с
-1
поступает кислород. Первый виток спирали - зона
безэлектродного разряда. Покидающий зону разряда кислород содержит 10
17
см
-3
синглетно-возбужденного кислорода O2(‘∆g). На стенках реактора происходит его
дезактивация с k=4,6 c
-1
. В 10 см от конца зоны разряда в поток газа при 300 К
подмешивается С
2
Сl
4
(1,2 Тор), реагирующий с O2(‘∆g) с образованием C
2
Cl
4
C
2
-
тетрахлордиоксэтана. В конце реактора на расстоянии 10 см друг от друга
находятся две нагретые металлические сетки. На сетках происходит термическое
разложение C
2
Cl
4
C
2
с испусканием света:
C
2
Cl
4
C
2
→ 2COCl
2
+ hν.
Интенсивность свечения из зоны 1-й сетки 1,2.10
17
квант.с
-1
, а из зоны 2-й сетки
свечения не происходит. Определить константу скорости реакции O
2
(‘∆g) с C
2
Cl
4
в
единицах см
3
с
-1
.
уменьшается в 2 раза. Найти значение “k” для реакции eh- с Zn2+ ;[ eh- ]0 << [H+],
[O2], [Zn2+].

   8. При вбрасывании раствора AgNO3 в раствор, содержащий NaCl (10-4 М) и
триметилендиамин (ТМДА) (3.10-4 М), проходят быстрые параллельные реакции
образования комплексного катиона Ag+(ТМДА) и осадка AgCl:
       1. Ag+ + ТМДА → Ag+(ТМДА)(р-р) ;
       2. Ag+ + Cl- → AgCl(кр)
и последующее относительно медленное установление равновесия:
AgCl(кр) + ТМДА ←→Ag+(ТМДА) + Cl-.
В начальный момент [Ag+]0=3.10-4 М, а по завершении быстрых реакций 1,2 в
растворе в форме Ag+(ТМДА) осталось 5.10-5 М ионов серебра; k2=5.107 М-1 с-1.
Определить значение k1 .

   9. В раствор, содержащий 5.10-5 М тетранитрометана, 10-5 М KMnO4, вводится
10 М ионов Cu+. В растворе протекают реакции электронного переноса:
  4-

       1. Cu+ + C(NO2)4 → Cu2+ + NO2 + C(NO2)3- ;
       2. NO2 + Cu+ → Cu2+ + NO2- ;
       3. Cu+ + MnO4- → Cu2+ +MnO42- ;
       4. Cu+ + Cu+ → Cu2+ + Cu0 .
По окончании реакции в растворе были измерены [MnO4-] = 2.10-6 М и
[C(NO2)3-] = 7.10-5 М; k1 = 4,7108 М-1с1-. Найти значение k3 .

   10. Под действием светового импульса в смеси веществ “А” и “В” образуется
  13
10    см-3 электронно-возбужденных частиц А*. Гибель A* происходит по
излучательному и безызлучательному путям: 1. A* → A + hν ; 2. A* + B → C.
После прекращения высвечивания, т.е. после исчезновения всех A*, на систему
подается 2,3,4-й ... импульсы света. После 104 импульсов в смеси, содержащей
10-3М вещества “В”, образовалось 10-5М вещества “С”. Определит отношение
констант скорости реакций 1 и 2.

   11. В спиральный многовитковый реакторор идеального вытеснения сечения 1
см со скоростью 20 см.с-1 поступает кислород. Первый виток спирали - зона
  2

безэлектродного разряда. Покидающий зону разряда кислород содержит 1017 см-3
синглетно-возбужденного кислорода O2(‘∆g). На стенках реактора происходит его
дезактивация с k=4,6 c-1. В 10 см от конца зоны разряда в поток газа при 300 К
подмешивается С2Сl4 (1,2 Тор), реагирующий с O2(‘∆g) с образованием C2Cl4C2 -
тетрахлордиоксэтана. В конце реактора на расстоянии 10 см друг от друга
находятся две нагретые металлические сетки. На сетках происходит термическое
разложение C2Cl4C2 с испусканием света:
            C2Cl4C2 → 2COCl2 + hν.
Интенсивность свечения из зоны 1-й сетки 1,2.1017 квант.с-1, а из зоны 2-й сетки
свечения не происходит. Определить константу скорости реакции O2(‘∆g) с C2Cl4 в
единицах см3с-1.

Страницы