Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 115 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

115
ЗАДАЧИ
3.2.1. В какую сторону и во сколько раз изменится квантовый выход
фотохимической неразветвлённой цепной реакции при увеличении
интенсивности поглощаемого света в
10 раз, в случае линейного
обрыва цепи, в случае квадратичного обрыва?
3.2.2. Вывести кинетическое выражение для скорости образования
С
2
Н
4
Br
2
в результате процессов:
1. Br
2
→ Br
•
+ Br
•
,
2. Br
•
+ C
2
H
4
→ C
2
H
4
Br
•
,
3. C
2
H
4
Br
•
+ Br
2
→ C
2
H
4
Br
2
+ Br
•
,
4. C
2
H
4
Br
•
+ C
2
H
4
Br
•
→ обрыв цепи.
3.2.3. Фотохимическое разложение
Н
2
О
2
осуществляется в результате
последовательности реакций:
1. Н
2
О
2
→ О
•
Н + О
•
Н k
1
=10
-7
с
-1
,
2. О
•
Н + Н
2
О
2
→ Н
•
О
2
+ Н
2
О k
2
=3⋅10
7
М
-1
с
-1
,
3. Н
•
О
2
+ Н
2
О
2
→ Н
2
О + О
2
+ О
•
Н k
3
=3 М
-1
с
-1
,
4. Н
•
О
2
+ Н
•
О
2
→ Н
2
О
2
+ О
2
k
4
=2⋅10
6
М
-1
с
-1
.
Рассчитать скорость разложения
Н
2
О
2
при [H
2
O
2
] = 0,3 М.
3.2.4. В системе
Н
2
, Br
2
, СН
4
идут реакции:
1. Br
2
+ M → 2Br
•
+ M, 2. H
•
+ Br
2
→ HBr + Br
•
,
3. Br
•
+ H
2
→ HBr + H
•
, 4. H
•
+ CH
4
→ H
2
+ C
•
H
3
,
5. C
•
H
3
+ Br
2
→ CH
3
Br + Br
•
, 6. Br
•
+ Br
•
+ M → Br
2
+ M.
Определите отношение скоростей образования
HBr и CH
3
Br через
концентрации стабильных веществ и константы скорости элементарных
реакций.
3.2.5. В газовой фазе проводится термический синтез XeF
2
из Хе и F
2
.
Какого вида связь между скоростью реакции и концентрациями F
2
и Хе
будет наблюдаться для смеси состава [Xe]:[F
2
]=4:1 в случае реализации:
а) радикального механизма;
1. F
2
+ M → 2F
•
+ M, 2. F
•
+ Xe + M → XeF
•
+ M,
3. XeF
•
+ XeF
•
→ XeF
2
+ Xe, 4. XeF
•
→ гибель. 
                               ЗАДАЧИ

3.2.1. В какую сторону и во сколько раз изменится квантовый выход
фотохимической неразветвлённой цепной реакции при увеличении
интенсивности поглощаемого света в 10 раз, в случае линейного
обрыва цепи, в случае квадратичного обрыва?

3.2.2. Вывести кинетическое выражение для скорости образования
С2Н4Br2 в результате процессов:
          1. Br2 → Br• + Br•,
          2. Br• + C2H4 → C2H4Br•,
          3. C2H4Br• + Br2 → C2H4Br2 + Br•,
                   •          •
          4. C2H4Br + C2H4Br → обрыв цепи.

3.2.3. Фотохимическое разложение Н2О2 осуществляется в результате
последовательности реакций:

          1. Н2О2 → О•Н + О•Н                       k1=10-7с-1,
          2. О•Н + Н2О2 → Н•О2 + Н2О                k2=3⋅107 М-1с-1,
          3. Н•О2 + Н2О2 → Н2О + О2 + О•Н           k3=3 М-1с-1,
          4. Н•О2 + Н•О2 → Н2О2 + О2                k4=2⋅106 М-1с-1.

Рассчитать скорость разложения Н2О2 при [H2O2] = 0,3 М.

3.2.4. В системе Н2, Br2, СН4 идут реакции:
     1. Br2 + M → 2Br• + M,               2. H• + Br2 → HBr + Br•,
     3. Br• + H2 → HBr + H•,              4. H• + CH4 → H2 + C•H3,
     5. C•H3 + Br2 → CH3Br + Br•,         6. Br• + Br• + M → Br2 + M.

Определите отношение скоростей образования HBr и CH3Br через
концентрации стабильных веществ и константы скорости элементарных
реакций.

3.2.5. В газовой фазе проводится термический синтез XeF2 из Хе и F2.
Какого вида связь между скоростью реакции и концентрациями F2 и Хе
будет наблюдаться для смеси состава [Xe]:[F2]=4:1 в случае реализации:
а) радикального механизма;
     1. F2 + M → 2F• + M,        2. F• + Xe + M → XeF• + M,
     3. XeF• + XeF• → XeF2 + Xe, 4. XeF• → гибель.


                                 115

Страницы