Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 117 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

117
3.2.8. Скорость автоокисления легкоокисляющегося органического
вещества пропорциональна
[R-H]
1,5
[O
2
]
0,5
. Какие изменения –
увеличение или уменьшение порядков реакции по
RH и по О
2
– можно
ожидать:
а) при многократном увеличении давления
О
2
?
б) при многократном уменьшении давления
О
2
?
3.2.9. Окисление
RH в системе RH+O
2
+R
2
O
2
происходит по
механизму, включающему реакции:
1. R
2
O
2
→ RO
•
+ RO
•
,
2. RO
•
+ RH → ROH + R
•
,
3. R
•
+ O
2
→ R
•
O
2
,
4. R
•
O
2
+ RH → ROOH + R
•
k
4
=10
3
M
-1
c
-1
,
5. R
•
O
2
+ R
•
O
2
→ стаб. продукты k
5
=10
6
M
-1
c
-1
.
При
[RH] = 10
−
1
М и [R
2
O
2
] = 10
−
3
М скорость образования ROOH
составляла
10
−
5
Мс
-1
. Определить константу скорости реакции
инициирования.
3.2.10. При фоторазложении
Н
2
О
2
в системе Н
2
О
2
+RH+O
2
поглощение
одного кванта пероксидом водорода влечёт убыль
50 молекул RH при
[RH] = 10
−
1
M. Отношение констант скорости обрыва и продолжения
цепи по реакции
R
•
O
2
с RH равно 10
3
. Можно ли регистрировать R
•
O
2
в
этих условиях методом, чувствительность которого составляет
10
−
6
М по
R
•
O
2
?
3.2.11. Пероксосоединение
Р – инициатор полимеризации С
2
F
4
.
Скорость убыли
С
2
F
4
пропорциональна [P]
0,5
и равна 5⋅10
−
4
Мс
-1
, а
средняя молекулярная масса (ММ) образующегося полимера ~
5⋅10
5
.
Определить константу скорости реакции обрыва цепи, если
[
•
C
n
F
2n+1
]
равна
10
−
8
М.
3.2.12. В раствор мономера "
М" вводится 10
−
6
М инициатора
радикальной полимеризации
R
2
O
2
, распад которого характеризуется
константой скорости
10
−
3
с
-1
.Обрыв цепи происходит в результате
рекомбинации полимерных радикалов
R
n
•
с k
o
= 10
8
М
-1
с
-
1
. Реакцию
продолжения цепи
R
n
•
+ M → R
•
n+1
характеризует k
пр
= 10
5
М
-1
с
-1
.
Полимеризация заканчивается после израсходования инициатора. 
3.2.8. Скорость автоокисления легкоокисляющегося органического
                                    1,5   0,5
вещества пропорциональна [R-H] [O2] . Какие изменения –
увеличение или уменьшение порядков реакции по RH и по О2 – можно
ожидать:
      а) при многократном увеличении давления О2?
      б) при многократном уменьшении давления О2?

3.2.9. Окисление RH в системе         RH+O2+R2O2 происходит по
механизму, включающему реакции:
          1. R2O2 → RO• + RO•,
          2. RO• + RH → ROH + R•,
          3. R• + O2 → R•O2,
          4. R•O2 + RH → ROOH + R•                k4=103 M-1c-1,
          5. R•O2 + R•O2 → стаб. продукты         k5=106 M-1c-1.
              −1                 −3
При [RH] = 10 М и [R2O2] = 10 М скорость образования ROOH
               −5 -1
составляла 10 Мс . Определить константу скорости реакции
инициирования.

3.2.10. При фоторазложении Н2О2 в системе Н2О2+RH+O2 поглощение
одного кванта пероксидом водорода влечёт убыль 50 молекул RH при
[RH] = 10−1M. Отношение констант скорости обрыва и продолжения
                  •                3                            •
цепи по реакции R O2 с RH равно 10 . Можно ли регистрировать R O2 в
                                                              −6
этих условиях методом, чувствительность которого составляет 10 М по
R•O2?

3.2.11. Пероксосоединение Р – инициатор полимеризации С2F4.
                                         0,5             −4  -1
Скорость убыли С2F4 пропорциональна [P]      и равна 5⋅10 Мс , а
                                                                5
средняя молекулярная масса (ММ) образующегося полимера ~5⋅10 .
                                                         •
Определить константу скорости реакции обрыва цепи, если [ CnF2n+1]
        −8
равна 10 М.

                                                  −6
3.2.12. В раствор мономера "М" вводится 10 М инициатора
радикальной полимеризации R2O2, распад которого характеризуется
                      −3 -1
константой скорости 10 с .Обрыв цепи происходит в результате
                                     •         8 -1 -
рекомбинации полимерных радикалов Rn с ko = 10 М с 1. Реакцию
                    •          •                        5 -1 -1
продолжения цепи Rn + M → R n+1 характеризует kпр = 10 М с .
Полимеризация заканчивается после израсходования инициатора.

                               117

Страницы