Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 116 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

116
б) радикально-цепного механизма с ν > 10;
1. F
2
+ M → 2F
•
+ M, 2. F
•
+ Xe + M → XeF
•
+ M,
3. XeF
•
+ F
2
→ XeF
2
+ F
•
, 4. XeF
•
→ обрыв цепи.
с) молекулярного механизма;
Xe + F
2
+ M →XeF
2
+ M?
3.2.6. В среде инертного растворителя под действием света происходит
фотохимическая реакция
Cl
2
+ CO → COCl
2
с квантовым выходом 10
4
.
Раствор содержит
2⋅10
−
3
М Cl
2
и 10
−
3
М СО. Величины констант
скорости одностадийных реакций атомов
Cl
•
, образующихся в
фотохимической реакции, и радикалов
COCl
•
известны:
Реакция k, M
-1
c
-1
.
1. Cl
•
+ Cl
•
→ Cl
2
, 3⋅10
10
2. Cl
•
+ CO → COCl
•
, 6⋅10
8
3. COCl
•
+ Cl
•
→ CO + Cl
2
, 5⋅10
10
4. COCl
•
+ Cl
2
→ COCl
2
+ Cl
•
, 10
7
5. COCl
•
+ COCl
•
→ COCl
2
+ CO. 10
9
Рассчитать начальную скорость образования
COCl
2
и скорость
образования
COCl
2
при 50%-ом превращении.
3.2.7. В инертном растворителе происходит фотодехлорирование
дихлорэтана
С H Сl
h
CHCl HCl
24 2 23
ν
⎯→⎯⎯⎯ +
с квантовым выходом
≈20. Скорость реакции пропорциональна
[C
2
H
4
Cl
2
]
1,5
, а эффективная энергия активации ≈80 кДж/моль. На
основании этих данных и значений энергий связи
Н−C
2
H
3
Cl
2
365 кДж/моль, Cl−C
2
H
4
Cl 320 кДж/моль,
Cl−C
2
H
3
Cl 83 −″− , H−Cl 432 −″−
предложите вероятный механизм процесса, удовлетворяющий
приведённым кинетическим характеристикам. 
б) радикально-цепного механизма с ν > 10;

     1. F2 + M → 2F• + M,          2. F• + Xe + M → XeF• + M,
     3. XeF• + F2 → XeF2 + F•,     4. XeF• → обрыв цепи.

с) молекулярного механизма; Xe + F2 + M →XeF2 + M?

3.2.6. В среде инертного растворителя под действием света происходит
                                                                   4
фотохимическая реакция Cl2 + CO → COCl2 с квантовым выходом 10 .
                        −3             −3
Раствор содержит 2⋅10 М Cl2 и 10 М СО. Величины констант
                                                •
скорости одностадийных реакций атомов Cl , образующихся в
                                           •
фотохимической реакции, и радикалов COCl известны:

           Реакция                                k, M-1c-1.
     1. Cl + Cl• → Cl2,
          •
                                                  3⋅1010
     2. Cl• + CO → COCl•,                         6⋅108
     3. COCl• + Cl• → CO + Cl2,                   5⋅1010
     4. COCl• + Cl2 → COCl2 + Cl•,                107
     5. COCl• + COCl• → COCl2 + CO.               109

Рассчитать начальную скорость образования       COCl2 и скорость
образования COCl2 при 50%-ом превращении.

3.2.7. В инертном растворителе происходит фотодехлорирование
дихлорэтана
                         hν
          С2 H4 Сl2   ⎯⎯⎯⎯→    C2 H 3Cl + HCl

с  квантовым выходом ≈20. Скорость реакции пропорциональна
[C2H4Cl2]1,5, а эффективная энергия активации ≈80 кДж/моль. На
основании этих данных и значений энергий связи

     Н−C2H3Cl2        365 кДж/моль, Cl−C2H4Cl     320 кДж/моль,
     Cl−C2H3Cl        83 −″− ,      H−Cl          432 −″−

предложите вероятный механизм процесса,           удовлетворяющий
приведённым кинетическим характеристикам.



                                 116

Страницы