Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 118 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

118
Рассчитать среднее число мономерных звеньев n в образовавшихся
молекулах полимера. Сравнить эту величину с величиной,
характеризующей число мономерных звеньев в молекуле полимеров,
образующихся в начальный период процесса. Объяснить причину
различия величин.
3.2.13. Термический распад этана
С
2
Н
6
С
2
Н
4
+ Н
2
осуществляется в
результате последовательности реакций:
1. С
2
Н
6
С
Н
3
+ С
Н
3
,
2. С
Н
3
+ С
2
Н
6
С
2
Н
5
+ СН
4
,
3.
С
2
Н
5
С
2
Н
4
+ Н
,
4. Н
+ С
2
Н
6
С
2
Н
5
+ Н
2
,
5.
С
2
Н
5
+
С
2
Н
5
С
4
Н
10
,
6.
С
2
Н
5
СТЕНКА

гибель.
Вывести выражение для отношения скоростей образования
С
2
Н
4
в
случае осуществления чисто квадратичного и чисто линейного обрыва
цепи.
3.2.14. Средняя энергия
С-С и С-Н связи в С
n
H
2n+2
составляет
соответственно
330 и 400, а энергия связи Н-О
2
- 190 кДж/моль. Какое
понижение эффективной энергии активации крекинга
С
n
H
2n+2
можно
ожидать при добавках кислорода к углеводороду?
3.2.15. При
Р=20 атм крекинг С
3
Н
8
может проводиться как при
термическом (
Т 800К), так и при радиационном (Т 400К)
инициировании:
i. С
3
Н
8
С
Н
3
+
С
2
Н
5
,
1. С
Н
3
+ С
3
Н
8
СН
4
+
С
3
Н
7
,
2.
С
3
Н
7
С
2
Н
4
+ С
Н
3
,
o. Квадратичные и перекрёстные реакции обрыва цепи.
В обоих режимах крекинга длина цепи превышает
10. Температурную
зависимость отношения констант скорости продолжения отражает
формула
k
2
/k
1
= 10
4,4
exp(-6800/T). Каким будет порядок реакции по
RH при её термическом и при радиационном инициировании?
3.2.16. Цепная неразветвлённая реакция с участием углеводородных
радикалов
R
протекает со скоростью 1,8 торр
с
-1
. При введении в
систему
NO (1 торр) процесс прекращается, а через 5 минут
возобновляется с прежней скоростью. В продуктах реакции
Рассчитать среднее число мономерных звеньев ⎯n в образовавшихся
молекулах полимера. Сравнить эту величину с величиной,
характеризующей число мономерных звеньев в молекуле полимеров,
образующихся в начальный период процесса. Объяснить причину
различия величин.

3.2.13. Термический распад этана С2Н6 → С2Н4 + Н2 осуществляется в
результате последовательности реакций:
          1. С2Н6 → С•Н3 + С•Н3,
          2. С•Н3 + С2Н6 → •С2Н5 + СН4,
          3. •С2Н5 → С2Н4 + Н•,
          4. Н• + С2Н6 → •С2Н5 + Н2,
          5. •С2Н5 + •С2Н5 → С4Н10,
             •       СТЕНКА
          6. С2Н5 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ гибель.
Вывести выражение для отношения скоростей образования С2Н4 в
случае осуществления чисто квадратичного и чисто линейного обрыва
цепи.

3.2.14. Средняя энергия С-С и С-Н связи в СnH2n+2 составляет
соответственно 330 и 400, а энергия связи Н-О2 - 190 кДж/моль. Какое
понижение эффективной энергии активации крекинга СnH2n+2 можно
ожидать при добавках кислорода к углеводороду?

3.2.15. При Р=20 атм крекинг С3Н8 может проводиться как при
термическом (Т ≥ 800К), так и при радиационном (Т ≤ 400К)
инициировании:
         i. С3Н8 → С•Н3 + •С2Н5,
         1. С•Н3 + С3Н8 → СН4 + •С3Н7,
         2. •С3Н7 → С2Н4 + С•Н3,
         o. Квадратичные и перекрёстные реакции обрыва цепи.
В обоих режимах крекинга длина цепи превышает 10. Температурную
зависимость отношения констант скорости продолжения отражает
                  4,4
формула k2/k1 = 10 ⋅exp(-6800/T). Каким будет порядок реакции по
RH при её термическом и при радиационном инициировании?

3.2.16. Цепная неразветвлённая реакция с участием углеводородных
            •
радикалов R протекает со скоростью 1,8 торр⋅с . При введении в
                                               -1

систему NO (1 торр) процесс прекращается, а через 5 минут
возобновляется с прежней скоростью. В продуктах реакции

                                118