Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 119 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

119
обнаруживаются малые количества нитрозосоединений RNO.
Определить длину цепи в отсутствие ингибирующей добавки
NO.
3.2.17. Фотохимическое окисление органического вещества
RH
перекисью водорода осуществляется в результате реакций:
Н
2
О
2
h
ν
⎯→⎯⎯⎯ 2O
•
H W
i
=10
−
7
Mc
-1
,
O
•
H + RH → R
•
+ H
2
O k
1
=5⋅10
8
M
-1
c
-1
,
R
•
+ H
2
O
2
→ ROH + O
•
H k
2
=10
6
M
-1
c
-1
,
R
•
+ R
•
→ R
2
k
3
=10
9
M
-1
c
-1
.
В смеси состава
[RH]:[H
2
O
2
] = 2 квантовый выход составляет
несколько десятков. При добавлении
10
−
5
М аллилового спирта
СН
2
=СН-СН
2
ОН скорость реакции уменьшается в два раза в
результате реакции
О
•
Н с аллиловым спиртом с образованием
радикала, не участвующего в реакции продолжения цепи. Рассчитать
величину константы скорости реакции
О
•
Н с аллиловым спиртом.
3.2.18. При давлении
KrF
2
350 торр и температуре 336К скорость
разложения
KrF
2
равна 5,3⋅10
18
см
3
с
-1
. Цепной механизм процесса
представляют одностадийные реакции:
1. KrF
2
+ KrF
2
→ KrF
2
+ KrF
•
+ F
•
,
2. F
•
+ KrF
2
→ F
2
+ KrF
•
,
3. KrF
•
+ KrF
2
→ KrF
2
+ Kr + F
•
,
4. F
•
+ F
•
+ KrF
2
→ F
2
+ KrF
2
.
При введении в систему
3⋅10
−
2
торр О
2
скорость реакции уменьшилась
вдвое за счёт дополнительной реакции обрыва цепи
5.
О
2
+ F
•
+ KrF
2
→ FO
2
+ KrF
2
.
Определить порядок длины цепи в отсутствие
О
2
.
3.2.19. Раствор, содержащий
3,33М Н
2
О
2
, облучался УФ – светом. На
каждый поглощённый квант света образуется
25 молекул О
2
в
результате последовательности реакций:
1. Н
2
О
2
h
ν
⎯→⎯⎯⎯ 2O
•
H,
2. O
•
H + H
2
O
2
→ H
2
O + HO
•
2
k
2
=3⋅10
7
M
-1
c
-1
,
3. HO
•
2
+ H
2
O
2
→ H
2
O + O
2
+O
•
H k
3
=3,0M
-1
c
-1
,
4. HO
•
2
+ HO
•
2
→ H
2
O
2
+ O
2
k
4
=2⋅10
6
M
-1
c
-1
. 
обнаруживаются    малые    количества    нитрозосоединений  RNO.
Определить длину цепи в отсутствие ингибирующей добавки NO.

3.2.17. Фотохимическое окисление органического вещества          RH
перекисью водорода осуществляется в результате реакций:
                   hν
         Н2О2 ⎯⎯⎯⎯→ 2O•H                           Wi=10−7 Mc-1,
         O•H + RH → R• + H2O                       k1=5⋅108 M-1c-1,
         R• + H2O2 → ROH + O•H                     k2=106 M-1c-1,
         R• + R • → R 2                            k3=109M-1c-1.

В смеси состава [RH]:[H2O2] = 2 квантовый выход составляет
                                           −5
несколько десятков. При добавлении 10 М аллилового спирта
СН2=СН-СН2ОН скорость реакции уменьшается в два раза в
                       •
результате реакции О Н с аллиловым спиртом с образованием
радикала, не участвующего в реакции продолжения цепи. Рассчитать
                                     •
величину константы скорости реакции О Н с аллиловым спиртом.

3.2.18. При давлении KrF2 350 торр и температуре 336К скорость
                             18   3 -1
разложения KrF2 равна 5,3⋅10 см с . Цепной механизм процесса
представляют одностадийные реакции:
         1. KrF2  + KrF2 → KrF2 + KrF• + F•,
         2. F• +  KrF2 → F2 + KrF•,
         3. KrF•  + KrF2 → KrF2 + Kr + F•,
             •
         4. F +   F• + KrF2 → F2 + KrF2.
                           −2
При введении в систему 3⋅10 торр О2 скорость реакции уменьшилась
вдвое за счёт дополнительной реакции обрыва цепи
                     •
           5. О2 + F + KrF2 → FO2 + KrF2.
Определить порядок длины цепи в отсутствие О2.

3.2.19. Раствор, содержащий 3,33М Н2О2, облучался УФ – светом. На
каждый поглощённый квант света образуется 25 молекул О2 в
результате последовательности реакций:
                        hν
         1. Н2О2 ⎯⎯⎯⎯→ 2O•H,
         2. O•H + H2O2 → H2O + HO•2                k2=3⋅107M-1c-1,
         3. HO•2 + H2O2 → H2O + O2 +O•H            k3=3,0M-1c-1,
         4. HO•2 + HO•2 → H2O2 + O2                k4=2⋅106M-1c-1.

                               119

Страницы