Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 125 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

125
происходит одна реакция размножения активных частиц. В таком случае
ϕ
> 0, но в 10÷10
3
раз меньше, чем в случае сплошного разветвления
цепи. Малая величина
"
ϕ
" определяет соизмеримость роста скорости во
времени и её уменьшение из-за израсходования реагентов. Это
приводит к тому, что начальное ускорение реакции постепенно
замедляется, а скорость реакции, достигнув некоторого максимума,
начинает уменьшаться. Такие реакции и называются реакциями с
вырожденным разветвлением цепи. В большинстве из них разветвление
цепи происходит в результате образования
переносчиков цепи из
молекул промежуточного, реже конечного продукта.
Окисление большого числа органических веществ
RH
осуществляется по схеме вырожденно-разветвленного процесса:
0) RH + O
2
→ R
•
+ HO
•
2
,
1) R
•
+ O
2
→ RO
•
2
,
2) RO
•
2
+ RH → ROOH + R
•
,
3) ROOH → RO
•
+
•
OH,
3′) ROOH → стабильные продукты,
(3.3.7)
4) RO
•
+ RH → ROH + R
•
,
5)
•
OH + RH → H
2
O + R
•
6) RO
•
2
→ гибель,
7) RO
•
2
+ RO
•
2
→ гибель.
Гидропероксид
ROOH при повышении температуры становится
промежуточным продуктом, разветвляющим цепь. В приближённом
кинетическом анализе разветвлённых и вырожденно-разветвлённых
цепных процессов в нестационарных условиях можно считать
концентрации всех активных частиц стационарными, кроме одной,
концентрация которой намного больше остальных. Для случая линейной
гибели переносчиков цепи "
n" и первого порядка реакции убыли ROOH
(
p) система дифференциальных кинетических уравнений имеет вид:
dn
dt
Wfpgn
i
=+⋅−⋅,
(3.3.8)
dp
dt
an cp=⋅−⋅
,
(3.3.9) 
происходит одна реакция размножения активных частиц. В таком случае
ϕ > 0, но в 10÷103 раз меньше, чем в случае сплошного разветвления
цепи. Малая величина "ϕ" определяет соизмеримость роста скорости во
времени и её уменьшение из-за израсходования реагентов. Это
приводит к тому, что начальное ускорение реакции постепенно
замедляется, а скорость реакции, достигнув некоторого максимума,
начинает уменьшаться. Такие реакции и называются реакциями с
вырожденным разветвлением цепи. В большинстве из них разветвление
цепи происходит в результате образования переносчиков цепи из
молекул промежуточного, реже конечного продукта.
     Окисление    большого    числа   органических   веществ    RH
осуществляется по схеме вырожденно-разветвленного процесса:

          0) RH + O2 → R• + HO•2,
          1) R• + O2 → RO•2,
          2) RO•2 + RH → ROOH + R•,
          3) ROOH → RO• + •OH,
          3′) ROOH → стабильные продукты,                    (3.3.7)
          4) RO• + RH → ROH + R•,
          5) •OH + RH → H2O + R•
          6) RO•2 → гибель,
          7) RO•2 + RO•2 → гибель.

      Гидропероксид ROOH при повышении температуры становится
промежуточным продуктом, разветвляющим цепь. В приближённом
кинетическом анализе разветвлённых и вырожденно-разветвлённых
цепных процессов в нестационарных условиях можно считать
концентрации всех активных частиц стационарными, кроме одной,
концентрация которой намного больше остальных. Для случая линейной
гибели переносчиков цепи "n" и первого порядка реакции убыли ROOH
(p) система дифференциальных кинетических уравнений имеет вид:

          dn
             = Wi + f ⋅ p − g ⋅ n,                           (3.3.8)
          dt
          dp
             = a ⋅ n − c ⋅ p,                                (3.3.9)
          dt

                                 125

Страницы